方法检出限与测定下限计算器（HJ 168 附录 A）

公式

MDL = t(n−1, 0.99) × S

测定下限 = 4 × 检出限

n：重复测定次数（n ≥ 7）；t(n−1, 0.99)：自由度 n − 1、置信度 99% 的 t 分布（单侧）系数；S：n 次测定结果的标准偏差（贝塞尔公式，除以 n − 1），测定结果须先换算为样品的浓度或含量。

t(n−1, 0.99) 取值

n = 7、8、9、10、11、16、21 的 t 值取自 HJ 168-2020 表 A.1；表 A.1 没有列出的 n = 12～15、17～20 由 t 分布单侧 99% 分位数计算（修约到 3 位小数）。

空白有检出和无检出两种做法

• 空白试验有检出：按方法步骤对空白样品重复测定至少 7 次，用测定结果计算。
• 空白试验无检出：对空白加标样品或低浓度实际样品重复测定至少 7 次。总站指南的注释建议加标量（或样品浓度）先按方法规定检出限的 3～5 倍配制，算出的检出限再按 HJ 168 判定其合理性。

“检出限”和“测定下限”是两个量：检出限说明能不能检出，测定下限说明能不能准确定量。报告中低于检出限的结果按方法规定的方式表示。

修约

HJ 168-2020 附录 A.6.1：检出限一般保留 1 位有效数字，且只入不舍（如 0.0118 报 0.02），必要时用科学计数法。测定下限取 4 倍检出限（A.2）；HJ 168 没有写明乘 4 时用报出值还是未修约值，计算器两者都给出：“测定下限 = 4 × 检出限报出值”与“4 × MDL 计算值”。标准偏差按 A.6.2 一般保留 2 位有效数字。见 数值修约计算器。

方法验证怎么用

总站指南 6.2.3.4 要求验证得到的检出限和测定下限不高于标准方法规定的值。验证结果高于标准值时，本站建议查找原因后重新验证，而不是挑选数据。

常见错误

1. 用仪器读数（吸光度、峰面积）直接算 S，没有换算成样品浓度或含量。
2. t 值按 n 而不是 n − 1 查表：7 次测定用 t(6, 0.99) = 3.143。
3. 用双侧 t 值：HJ 168 用单侧 99%。
4. 空白无检出时，样品浓度不在估计检出限的 3～5 倍（HJ 168-2020 附录 A.1.1 b）。
5. 从多于 7 次的结果里挑 7 个“好看的”。参与计算的次数和数据应全部记录。

计算示例（合成数据）

点“填入示例”可以复现：7 次测定 0.052、0.047、0.055、0.049、0.051、0.044、0.053（mg/L）——平均值 0.05014…，S = 0.0037607…（0.0038），t(6, 0.99) = 3.143，MDL 计算值 0.011820…，按 HJ 168 A.6.1 报 0.02；测定下限 4 × 0.02 = 0.08（按未修约 MDL 为 0.047280…）。

相关方法页

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共 25 个方法页与这个计算相关，上面列出 12 个；其余见检测方法目录。

相关计算工具

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