方法身份
- 现行版
- GB 5009.11-2024
- 名称
- 食品安全国家标准 食品中总砷及无机砷的测定
- 发布日期
- 2024-02-08
- 实施日期
- 2024-08-08
- 代替
- GB 5009.11-2014
- 状态
- 现行 · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- GB 5009.268（第一篇第二法 电感耦合等离子体质谱法，参见其第一法）
适用范围
- 第一篇测定总砷：第一法（氢化物发生原子荧光光谱法）、第二法（电感耦合等离子体质谱法）适用于食品中总砷的测定；第三法（石墨炉原子吸收光谱法）适用于除乳粉和调制乳粉、油脂及其制品、调味品、特殊膳食用食品以外的食品。（第 1 章）
- 第二篇测定无机砷，适用于谷物及其制品、水产动物及其制品、食用菌及其制品、油脂及其制品、调味品、婴幼儿辅助食品、藻类及其制品。本页不涉及第二篇。（第 1 章）
- 第一法：固体样品称样 1.0 g、定容 25 mL 时，检出限 0.01 mg/kg，定量限 0.04 mg/kg；液体样品取样 2 g、定容 25 mL 时，检出限 0.005 mg/kg，定量限 0.02 mg/kg。（第 8 章）
- 前处理可用湿法消解（固体 0.5 g～2.5 g、液体 5.0 g～10.0 g）、干灰化法（固体 1.0 g～2.5 g、液体 4.0 g）、微波消解法或压力罐消解法，消化液定容至 25 mL，同时做空白试验。（5.2.1～5.2.4）
- 微波消解法和压力罐消解法不适用于有机砷含量较高的水产动物及其制品、食用菌及其制品、鱼油、磷虾油及其制品、水产调味品、藻类及其制品等基质复杂的样品；湿法消解对这类样品要升温至 280 ℃～300 ℃ 继续消解。（5.2.1、5.2.3 注、5.2.4 注）
原理：试样消解后加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再用硼氢化钠或硼氢化钾还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器分解为原子态砷，在砷空心阴极灯激发下产生原子荧光，荧光强度在固定条件下与砷浓度成正比，外标法定量（第 2 章）。
计算公式与符号说明
砷标准系列溶液质量浓度（3.4.3）
取砷标准使用液（1.00 mg/L）0.00、0.05、0.10、0.25、0.50、1.50、3.00 mL 定容至 25 mL → 0.0、2.0、4.0、10.0、20.0、60.0、120.0 μg/L
- 1.00 mg/L
- 砷标准使用液浓度（以 As 计，3.4.2），mg/L
- 25 mL
- 容量瓶或比色管体积，mL
3.4.3 注：可根据仪器灵敏度及样品中砷的实际含量微调标准系列的质量浓度范围。以砷质量浓度为横坐标、原子荧光强度为纵坐标制作标准曲线，得到回归方程（5.4）。
试样中砷的含量（第一篇第一法）（第 6 章 式(1)）
X = (ρ − ρ₀) × V × 1000 ÷ (m × 1000 × 1000)
- X
- 试样中砷的含量，mg/kg
- ρ
- 试样溶液中砷的含量（由回归方程求得），μg/L
- ρ₀
- 空白液中砷的含量，μg/L
- V
- 试样消化液的定容体积，mL
- m
- 试样的称样量，g
- 1000
- 换算系数
式中分子一个 1000、分母两个 1000，化简后等于 (ρ − ρ₀) × V ÷ (m × 1000)，下面示例按化简式计算，结果相同。
结果表示
- 砷含量 ≥1.00 mg/kg 时，计算结果保留 3 位有效数字；<1.00 mg/kg 时保留 2 位有效数字。（第 6 章）
- 进舍规则标准未规定，按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位（本页示例同此）。（机构规定）
- 报出值取两次独立测定结果的算术平均值：标准第 6 章未明写，第 7 章以两次结果的算术平均值判定精密度，本页按此计。低于检出限怎么写，标准没有规定，以本机构报告程序为准；下面示例按“ND（未检出）”写，并在报告中注明检出限。（机构规定（参照第 7 章））
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；所用公式就是本库专用模板里的那一份；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：标准曲线、两个空白、两个样品（合成数据）
湿法消解，砷标准使用液 1.00 mg/L，标准系列定容 25.0 mL；每个样品做两次独立测定。
| 吸取体积（mL） | 质量浓度（μg/L） | 荧光强度 |
|---|---|---|
| 0.00 | 0 | 3.1 |
| 0.05 | 2 | 52.6 |
| 0.10 | 4 | 101.8 |
| 0.25 | 10 | 248.9 |
| 0.50 | 20 | 497.3 |
| 1.50 | 60 | 1480.6 |
| 3.00 | 120 | 2958.2 |
| 样品 | 第 1 次 m（g）/ V（mL）/ 荧光强度 | 第 2 次 m（g）/ V（mL）/ 荧光强度 |
|---|---|---|
| 空白 1 | — / — / 8.2 | — |
| 空白 2 | — / — / 9.0 | — |
| 合成-AS-01 | 1.000 / 25.0 / 180.5 | 1.020 / 25.0 / 186.0 |
| 合成-AS-02 | 1.000 / 25.0 / 12.0 | 1.000 / 25.0 / 12.4 |
- 标准系列质量浓度 = 吸取体积 × 1.00 mg/L × 1000 ÷ 25.0 mL，如 0.05 mL → 2 μg/L（3.4.3）
- 以质量浓度为横坐标、荧光强度为纵坐标作最小二乘直线（5.4）：斜率 b ≈ 24.6239，截距 a ≈ 3.390，相关系数 r ≈ 0.9999998（显示修约，计算用全精度）
- 空白液浓度：两个空白分别反算 ρ = (I − a) ÷ b，取均值作 ρ₀（多个空白取均值，标准未规定，机构规定）≈ 0.2116 μg/L
- 合成-AS-01 第 1 次：ρ = (180.5 − a) ÷ b ≈ 7.1926 μg/L；式(1) X = (ρ − ρ₀) × 25.0 × 1000 ÷ (1.000 × 1000 × 1000) ≈ 0.17453 mg/kg
- 合成-AS-01 第 2 次：ρ ≈ 7.4159 μg/L；X = (ρ − ρ₀) × 25.0 × 1000 ÷ (1.020 × 1000 × 1000) ≈ 0.17658 mg/kg
- 两次平均 ≈ 0.17555 mg/kg；两次之差占平均值 ≈ 1.2%，含量 >0.10 且 ≤1.00 mg/kg，限值 15%（第 7 章）：符合
- <1.00 mg/kg，保留 2 位有效数字（第 6 章）：报 0.18 mg/kg
- 合成-AS-02：两次平均 ≈ 0.00365 mg/kg，低于检出限 0.01 mg/kg（固体称样 1.0 g、定容 25 mL，第 8 章）→ 报 ND（按机构“ND”写法，报告注明检出限）
- 同时做了空白试验（5.2）：符合；标准系列 7 点含零点（3.4.3）：符合
修约：含量 ≥1.00 mg/kg 时保留 3 位有效数字（合成数据）
同一条标准曲线；本批 1 个空白，样品称 0.500 g、定容 25.0 mL。
- 空白荧光强度 8.6 → ρ₀ ≈ 0.2116 μg/L
- 合成-AS-03 第 1 次：荧光强度 1100.0 → X ≈ 2.2161 mg/kg；第 2 次：荧光强度 1080.0 → X ≈ 2.1755 mg/kg
- 平均 ≈ 2.19583 mg/kg；两次之差占平均值 ≈ 1.8%，>1.00 mg/kg 时限值 10%（第 7 章）：符合
- ≥1.00 mg/kg，保留 3 位有效数字（第 6 章）：报 2.20 mg/kg（末位 0 是有效数字，不能写成 2.2）
质控不合格：两次测定超出重复性限、响应超出曲线（合成数据）
同一条标准曲线；本批 1 个空白（荧光强度 8.6），样品均称 1.000 g、定容 25.0 mL。
- 合成-AS-04：两次荧光强度 400.0、300.0，X ≈ 0.3974 与 0.2959 mg/kg，平均 ≈ 0.3466 mg/kg，差值占平均值 ≈ 29.3%，超过 >0.10～1.00 mg/kg 档的 15%（第 7 章）：不符合，不能报出；超差后重新测定是机构规定（标准未规定处理方式）
- 合成-AS-05：荧光强度 3100.0、3090.0 高于标准系列最高点 2958.2：提醒（提示项，为机构内控规则，标准未作规定；宜稀释后重测或按 3.4.3 注调整标准系列）
质量控制要求
| 要求 | 条款 | 在立方 LIMS 模板里 |
|---|---|---|
| 各种消解方式都同时做空白试验，式(1)扣除空白液砷含量 ρ₀ | 5.2.1～5.2.4、第 6 章 | 没有空白行时 ρ₀ 与结果都不出，记录不能提交 |
| 砷含量 >1.00 mg/kg 时，重复性条件下两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10% | 第 7 章 | 超限时标记须重新测定 |
| 砷含量 ≤1.00 mg/kg 且 >0.10 mg/kg 时，绝对差值不得超过算术平均值的 15% | 第 7 章 | 超限时标记须重新测定 |
| 砷含量 ≤0.10 mg/kg 时，绝对差值不得超过算术平均值的 20% | 第 7 章 | 超限时标记须重新测定 |
| 标准系列 7 个浓度点（0.0～120.0 μg/L），加硫酸溶液（1+9）12.5 mL、硫脲+抗坏血酸溶液 2 mL，放置 30 min 后测定，临用现配 | 3.4.3 | 少于 7 点或缺零点时提示 |
| 空白溶液和样品溶液在相同条件下测定 | 5.5 | — |
常见错误
- 加硫脲+抗坏血酸后不放置就测。标准系列和试样加硫脲+抗坏血酸溶液定容后，原文都要求放置 30 min 再测（3.4.3、5.2.1～5.2.4）。不放置就测，不符合原文要求。
- 高有机砷样品用微波或压力罐消解。5.2.3、5.2.4 注明确微波消解和压力罐消解不适用于水产动物、食用菌、鱼油、磷虾油、藻类等有机砷含量较高的样品。这类样品按 5.2.1 湿法消解，并将消解温度升至 280 ℃～300 ℃ 继续消解。
- 湿法消解时炭化。5.2.1 要求消解液处理至 5 mL 左右仍有未分解物质或色泽变深时补加硝酸 5 mL～10 mL 反复消解，注意避免炭化，消解至呈无色澄清。
- 式(1)里的 1000 约分出错。式(1)分子有一个 1000、分母有两个 1000，化简后只剩除以 1000。手算时漏掉或多乘一个 1000，结果会差 1000 倍（由式(1)推出）。
- 精密度按错了档。第 7 章按含量分三档：>1.00 mg/kg 为 10%，≤1.00 mg/kg 且 >0.10 mg/kg 为 15%，≤0.10 mg/kg 为 20%。按错档会判错两次结果是否符合第 7 章。
- 检出限照搬，不看称样量和定容体积。第 8 章的检出限 0.01 mg/kg 是固体称样 1.0 g、定容 25 mL 时的值；液体取样 2 g、定容 25 mL 时为 0.005 mg/kg。原文只给出这两种条件下的检出限，称样量或定容体积不同时，报“ND”所注明的检出限由机构按实际条件确定（机构规定）。
原始记录预览
立方 LIMS 模板库里按本标准预置的原始记录《食品中总砷测定原始记录（GB 5009.11-2024）》包含以下内容（只读预览，不提供空白表下载）。字段、仪器与质控项按模板草稿列出，未经持证人员抽检；标“模板口径”的项含模板自定的算法、取值或判定方式，标准原文没有逐字这样规定；与上文不一致处，以上文和标准原文为准：
- 基本信息
- 分析批/任务、上机测定时间、试样消解方式、总砷标准使用液（批号）、总砷标准使用液浓度、标准系列定容体积
- 仪器设备
- 原子荧光光谱仪（砷空心阴极灯）、电子天平（感量 0.01 mg、0.1 mg 和 1 mg）
- 标准曲线
- 总砷标准使用液吸取体积、原子荧光强度、总砷标准系列质量浓度
- 曲线参数与空白
- 标准曲线斜率 b、标准曲线截距 a、相关系数 r（模板口径）、空白溶液中总砷的质量浓度 ρ0（空白行均值）
- 试样测定
- 样品编号、第1次测定：试样称样量 m、第1次测定：试样消化液定容体积 V、第1次测定：原子荧光强度（试样；空白行只录第1次）、第2次测定：试样称样量 m、第2次测定：试样消化液定容体积 V、第2次测定：原子荧光强度（试样；空白行只录第1次）、第1次：溶液中总砷的质量浓度 ρ（空白行为 ρ0 单次值）、第2次：溶液中总砷的质量浓度 ρ、第1次测定总砷含量 X、第2次测定总砷含量 X、两次测定算术平均值、两次测定绝对差 / 算术平均值
- 质量控制
- 同时做空白试验、标准系列点数（含零点）不少于方法规定、标准曲线相关系数 r ≥0.995（模板口径）、试样原子荧光强度不超过标准系列最高点（模板口径）、重复性：>1.00 mg/kg 时 ≤10%，0.10 mg/kg＜x≤1.00 mg/kg 时 ≤15%，≤0.10 mg/kg 时 ≤20%
- 计算公式
- 第1次：溶液中总砷的质量浓度 ρ（空白行为 ρ0 单次值）、第1次测定总砷含量 X、两次测定算术平均值
- 记录信息
- 模板版本、打印时间、修改次数
- 签名
- 检测人、校核人、审核人
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：食品安全国家标准数据检索平台（GB 5009.11-2024 标准文本）。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
相关
在立方 LIMS 中使用本方法
立方 LIMS 的模板中心里有按 GB 5009.11-2024 预置的原始记录模板（草稿，未经持证人员抽检）：由本机构质量负责人审核、发布后即可使用。检测员当场录入读数，公式、修约和质控判定自动完成，算出的值不能手改，每次修改都保留原值、修改人、时间和原因。也可以在模板编辑器里复制后按本机构的作业指导书修改。
也可以先看使用教程。
编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 GB 5009.11-2024，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。