方法身份
- 现行版
- GB/T 11893-1989
- 名称
- 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法
- 发布日期
- 1989-12-25
- 实施日期
- 1990-07-01
- 状态
- 现行（文本页眉为 GB 11893—89，现著录为推荐性 GB/T 11893-1989；原文封面印 1989-12-25 发布、首页印国家环境保护局 1989-12-25 批准，官方目录著录发布日期为 1989-11-03，与原文封面不同） · 2026-11-02 核查
适用范围
- 用过硫酸钾（或硝酸-高氯酸）为氧化剂消解未经过滤的水样，测定总磷（包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷）。（第 1 章）
- 适用于地面水、污水和工业废水。（第 1 章）
- 取 25 mL 试料时，最低检出浓度 0.01 mg/L，测定上限 0.6 mg/L。（第 1 章）
- 酸性条件下砷、铬、硫干扰测定：砷大于 2 mg/L 用硫代硫酸钠去除，硫化物大于 2 mg/L 通氮气去除，铬大于 50 mg/L 用亚硫酸钠去除。（第 1 章、6.2.2 注②）
- 采取 500 mL 水样后加 1 mL 硫酸调至 pH ≤1，或不加任何试剂于冷处保存；含磷量较少的水样不要用塑料瓶采样，磷酸盐易吸附在瓶壁上。（5.1 及注）
- 样品含磷浓度较高时，试样体积可以减少。（5.2）
原理：在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸-高氯酸）消解试样，把所含磷全部氧化为正磷酸盐；在酸性介质中正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸，立即被抗坏血酸还原生成蓝色络合物（第 2 章）。
计算公式与符号说明
总磷含量（第 7 章）
C = m ÷ V
- C
- 总磷含量，mg/L
- m
- 试样测得含磷量（扣除空白试验吸光度后从工作曲线上查得，6.2.3），μg
- V
- 测定用试样体积，mL
工作曲线（6.2.4）：7 支具塞刻度管分别加 0.0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0 mL 磷标准使用溶液（1.00 mL 含 2.0 μg 磷，3.13），即 0～30 μg，加水至 25 mL 后与样品同样消解、显色、测定；扣除空白试验吸光度后对磷含量作图。原文 6.2.4 此处引作 3.14，按上下文应指 3.13 磷标准使用溶液。标准只写“从工作曲线上查得”（6.2.3），未规定拟合方法；本页示例按一元线性回归 A − Ab = a + b·m 求 m，即 m = (A − Ab − a) ÷ b，属机构做法。
浊度-色度补偿（6.2.2 注①）
A校 = A试 − A补
- A校
- 用于查工作曲线的试料吸光度（另需扣除空白试验吸光度）
- A试
- 试料的吸光度
- A补
- 补偿空白试料的吸光度：消解后稀释至标线，加 3 mL 浊度-色度补偿液，不加抗坏血酸和钼酸盐
只在试样有浊度或色度时做。本式是把 6.2.2 注①“从试料的吸光度中扣除空白试料的吸光度”写成算式。
结果表示
- 第 7 章只给出 C = m/V，没有规定报出位数。下面示例与立方 LIMS 模板默认按“小于 1 mg/L 保留小数点后 2 位、大于等于 1 mg/L 保留 3 位有效数字”报出，属机构规定；修约按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位。（机构规定）
- 低于最低检出浓度时怎么写，标准没有规定；示例按“检出限 + L”（0.01L）写，属机构规定。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；所用公式就是本库专用模板里的那一份；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：工作曲线 + 空白 + 样品、平行样、补偿、标样（合成数据）
过硫酸钾消解，室温 22.0 ℃ 下放置 15 min 显色，30 mm 比色皿、700 nm；磷标准使用溶液 2.00 μg/mL；两个空白试验。
| 加入体积（mL） | 磷含量（μg） | 吸光度 | 扣除空白后 |
|---|---|---|---|
| 0.00 | 0 | 0.011 | 0 |
| 0.50 | 1 | 0.034 | 0.023 |
| 1.00 | 2 | 0.057 | 0.046 |
| 3.00 | 6 | 0.148 | 0.137 |
| 5.00 | 10 | 0.240 | 0.229 |
| 10.00 | 20 | 0.468 | 0.457 |
| 15.00 | 30 | 0.695 | 0.684 |
| 样品 | 角色 | V（mL） | 吸光度 | 补偿吸光度 |
|---|---|---|---|---|
| 空白 1 | 空白试验 | 25.00 | 0.010 | — |
| 空白 2 | 空白试验 | 25.00 | 0.012 | — |
| 合成-W1 | 样品 | 25.00 | 0.150 | — |
| 合成-W1-P | 平行样 | 25.00 | 0.153 | — |
| 合成-W2 | 有色样品 | 25.00 | 0.200 | 0.020 |
| 合成-CRM | 有证标准样品（0.508 ± 0.025 mg/L） | 25.00 | 0.300 | — |
- 空白试验吸光度 Ab = (0.010 + 0.012) ÷ 2 = 0.011；工作曲线各点扣除 Ab（6.2.4）
- 一元线性回归（机构做法，见上）：b ≈ 0.02281 /μg，a ≈ 0.000340，r ≈ 0.999999（显示修约，计算用全精度）
- 合成-W1：m = (0.150 − 0.011 − a) ÷ b ≈ 6.080 μg；C = m ÷ 25.00 = 0.243198… mg/L → 报 0.24 mg/L
- 合成-W1-P：m ≈ 6.211 μg，C = 0.248460… mg/L → 报 0.25 mg/L；平行样相对偏差 ≈ 1.1%（本页按 |C₁ − C₂| ÷ (C₁ + C₂) × 100% 计，标准未规定，机构规定），不超过机构内控 10%：符合
- 合成-W2 有色度，先扣补偿吸光度（6.2.2 注①）：m = (0.200 − 0.011 − 0.020 − a) ÷ b ≈ 7.395 μg，C = 0.295816… mg/L → 报 0.30 mg/L
- 合成-CRM：C = 0.506286… mg/L → 报 0.51 mg/L，在保证值 0.508 ± 0.025 mg/L 内：符合（机构内控）
修约与边界：五成双、低于检出浓度、低温水浴显色（合成数据）
室温 12.0 ℃，低于 13 ℃，改在 20～30 ℃ 水浴上显色 15 min（6.2.3 注）：符合。本例工作曲线各点（含零点）的吸光度都落在 A = 0.010 + 0.020 × 磷含量（μg）上，空白试验吸光度 Ab = 0.010，回归得 b = 0.02 /μg、a = 0。
- 合成-W3（取 20.00 mL，吸光度 0.060）：m = (0.060 − 0.010) ÷ 0.02 = 2.5 μg，C = 0.125 mg/L；保留两位小数，拟舍弃的 5 后面没有数字、保留末位 2 为偶数，舍去 → 报 0.12 mg/L
- 平行样 合成-W3-P（取 20.00 mL，吸光度 0.064）：m = (0.064 − 0.010) ÷ 0.02 = 2.7 μg，C = 0.135 mg/L；保留末位 3 为奇数，进一 → 报 0.14 mg/L
- 合成-W4（取 25.00 mL，吸光度 0.013）：m = (0.013 − 0.010) ÷ 0.02 = 0.15 μg，C = 0.006 mg/L，低于最低检出浓度 0.01 mg/L → 报 0.01L（写法为机构规定）
- 合成-W5 浓度高，按 5.2 只取 10.00 mL（吸光度 0.259）：m = (0.259 − 0.010) ÷ 0.02 = 12.45 μg（在工作曲线范围内：符合），C = 1.245 mg/L；≥1 mg/L 保留 3 位有效数字，五后无数、末位 4 为偶数 → 报 1.24 mg/L
不合格情形：超出工作曲线、平行超差、标样超差、低温未水浴（合成数据）
本例工作曲线各点（含零点）的吸光度都落在 A = 0.010 + 0.020 × 磷含量（μg）上，空白试验吸光度 Ab = 0.010，回归得 b = 0.02 /μg、a = 0；各样品取 25.00 mL。
- 工作曲线只做了 6 个点（缺 15.0 mL 点，最高点 10.00 mL × 2.00 μg/mL = 20 μg），少于 6.2.4 的 7 个：模板给出“提醒”
- 合成-W7（吸光度 0.650）：m = (0.650 − 0.010) ÷ 0.02 = 32 μg，超过工作曲线最高点（以曲线最高点判超范围为机构规定）：不符合——按 5.2 减少试样体积后重测
- 合成-W6 与平行样（吸光度 0.060 与 0.080）：C = 0.10 与 0.14 mg/L，相对偏差 ≈ 16.7%（按 |C₁ − C₂| ÷ (C₁ + C₂) × 100% 计，机构规定），超过机构内控 10%：模板给出“提醒”
- 标准样品（吸光度 0.300）C = 0.58 mg/L，超出保证值 0.508 ± 0.025 mg/L（标样判定为机构内控）：不符合，本批结果无效
- 室温 11.5 ℃ 低于 13 ℃ 仍在室温下显色（6.2.3 注）：模板给出“提醒”
质量控制要求
| 要求 | 条款 | 在立方 LIMS 模板里 |
|---|---|---|
| 做空白试验：用水代替试样，加入与测定时相同体积的试剂，按 6.2 同样处理；样品与工作曲线都扣除空白试验吸光度 | 6.1、6.2.3、6.2.4 | 无空白试验时不出结果、记录不能提交 |
| 工作曲线 7 个点（0～30 μg 磷），与样品同样消解、显色 | 6.2.4 | 点数不足或缺零点时提醒 |
| 室温下放置 15 min 后用 30 mm 比色皿在 700 nm 测定；室温低于 13 ℃ 时可在 20～30 ℃ 水浴上显色 15 min | 6.2.3 及注 | 低于 13 ℃ 未水浴显色时提醒 |
| 取 25 mL 试料时测定上限 0.6 mg/L；含磷浓度较高时减少试样体积 | 第 1 章、5.2 | 模板按“试料含磷量不超过工作曲线最高点”判定超范围（机构默认），未单独按 0.6 mg/L 拦截 |
| 用硫酸保存的水样用过硫酸钾消解时，须先将试样调至中性 | 6.2.1.1 注 | — |
| 试样有浊度或色度时，配制补偿空白试料（加 3 mL 浊度-色度补偿液，不加抗坏血酸和钼酸盐），从试料吸光度中扣除 | 6.2.2 注① | — |
| 所有玻璃器皿均用稀盐酸或稀硝酸浸泡 | 第 4 章 注 | — |
| 工作曲线相关系数、平行样相对偏差、有证标准样品：标准未规定，模板以 r ≥0.999、相对偏差 ≤10%、标样在保证值范围内作为机构内控默认值 | 机构内控（标准未规定） | 均可由质量负责人按体系文件调整 |
常见错误
- 硫酸保存的样品不调中性就加过硫酸钾消解。原理写明在中性条件下用过硫酸钾消解（第 2 章），6.2.1.1 注明确：用硫酸保存的水样，用过硫酸钾消解时需先将试样调至中性。
- 取样时没摇匀。总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷（第 1 章），测的是未经过滤的水样。5.2 要求取样时仔细摇匀，以得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样。
- 低含磷水样用塑料瓶采样。5.1 注：含磷量较少的水样，不要用塑料瓶采样，因磷酸盐易吸附在塑料瓶壁上。所有玻璃器皿均应用稀盐酸或稀硝酸浸泡（第 4 章 注）。
- 冬天室温低仍按 15 min 读数。6.2.3 规定室温下放置 15 min 后测定；6.2.3 注：显色时室温低于 13 ℃，可在 20～30 ℃ 水浴上显色 15 min。冬天室温低时按此注处理，并在记录中写明显色条件。
- 有色或浑浊样品不做补偿。6.2.2 注①：试样含有浊度或色度时，需配制一个空白试样（消解后用水稀释至标线），加入 3 mL 浊度-色度补偿液但不加抗坏血酸溶液和钼酸盐溶液，然后从试料的吸光度中扣除空白试料的吸光度。
- 硝酸-高氯酸消解时蒸干或直接加高氯酸。6.2.1.2 注②：绝不可把消解的试样蒸干；注①：高氯酸和有机物的混合物加热易发生危险，须先用硝酸消解再加硝酸-高氯酸，并在通风橱中进行。
原始记录预览
立方 LIMS 模板库里按本标准预置的原始记录《总磷分析原始记录（GB/T 11893-1989）》包含以下内容（只读预览，不提供空白表下载）。字段、仪器与质控项按模板草稿列出，未经持证人员抽检；标“模板口径”的项含模板自定的算法、取值或判定方式，标准原文没有逐字这样规定；与上文不一致处，以上文和标准原文为准：
- 基本信息
- 分析批/任务、分析时间、消解方式、显色条件、室温、测定波长、比色皿光程
- 仪器设备
- 分光光度计、医用手提式蒸气消毒器或一般压力锅（1.1～1.4 kg/cm²）
- 工作曲线
- 磷标准使用溶液加入体积、吸光度、磷含量、扣除空白试验后的吸光度
- 曲线参数
- 磷标准使用溶液（批号）、磷标准使用溶液浓度、空白试验吸光度 Ab（均值）、工作曲线斜率 b、工作曲线截距 a、相关系数 r（模板口径）
- 样品测定
- 样品编号、试料体积 V、吸光度（试料 / 空白试验）、浊度-色度补偿吸光度、标准样品保证值、标准样品不确定度（±）、浊度-色度补偿扣除值、试料测得含磷量 m、总磷含量 C
- 质量控制
- 每批有空白试验、工作曲线 7 个点（含零点）、工作曲线相关系数 r ≥0.999（模板口径）、试料含磷量不超过工作曲线最高点（模板口径）、室温低于 13℃ 时应水浴显色、平行样相对偏差 ≤10%（模板口径）、有证标准样品测定值在保证值范围内（模板口径）
- 计算公式
- 试料测得含磷量 m、总磷含量 C
- 记录信息（模板版本、打印时间、修改次数）
- 模板版本、打印时间、修改次数
- 签名
- 检测人、校核人、审核人
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：全国标准信息公共服务平台 GB/T 11893-1989 标准信息页（在线阅读）。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
相关
在立方 LIMS 中使用本方法
立方 LIMS 的模板中心里有按 GB/T 11893-1989 预置的原始记录模板（草稿，未经持证人员抽检）：由本机构质量负责人审核、发布后即可使用。检测员当场录入读数，公式、修约和质控判定自动完成，算出的值不能手改，每次修改都保留原值、修改人、时间和原因。也可以在模板编辑器里复制后按本机构的作业指导书修改。
也可以先看使用教程。
编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 GB/T 11893-1989，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。