方法身份
- 现行版
- HJ 636-2012
- 名称
- 水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法
- 发布日期
- 2012-02-29
- 实施日期
- 2012-06-01
- 代替
- GB 11894—89
- 状态
- 现行 · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- HJ/T 91、HJ/T 164（采样，8.1；HJ/T 164 现行为 HJ 164-2020）
适用范围
- 适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中总氮的测定。（第 1 章）
- 样品量 10 mL 时，检出限 0.05 mg/L，测定范围 0.20～7.00 mg/L。（第 1 章）
- 碘离子含量为总氮的 2.2 倍以上、溴离子为总氮的 3.4 倍以上时干扰测定；六价铬和三价铁的干扰可加 5% 盐酸羟胺溶液 1～2 mL 消除。（5.1、5.2）
- 样品用浓硫酸调至 pH 1～2，常温可保存 7 d；聚乙烯瓶 −20 ℃ 冷冻可保存一个月。测定前调 pH 至 5～9。（8.1、8.2）
- 试样中含氮量超过 70 μg 时，可减少取样量并加水稀释至 10.00 mL。（9.2 注 2）
- 某些含氮有机物在本方法条件下不能完全转化为硝酸盐。（13.1）
原理：在 120～124 ℃ 下碱性过硫酸钾溶液使样品中含氮化合物的氮转化为硝酸盐，用紫外分光光度法于 220 nm 和 275 nm 分别测吸光度，按式(1)计算校正吸光度，总氮含量与校正吸光度成正比（第 4 章）。
计算公式与符号说明
校正吸光度（第 4 章 式(1)）
A = A220 − 2A275
- A
- 校正吸光度
- A220、A275
- 220 nm、275 nm 处的吸光度
校准曲线的纵坐标（9.1 式(2)(3)(4)）
Ab = Ab220 − 2Ab275；As = As220 − 2As275；Ar = As − Ab
- Ab
- 零浓度（空白）溶液的校正吸光度
- As
- 标准溶液的校正吸光度
- Ar
- 标准溶液校正吸光度与零浓度（空白）溶液校正吸光度的差
标准系列 0.00、0.20、0.50、1.00、3.00、7.00 mL 硝酸钾标准使用液（10.0 mg/L），对应 0～70.0 μg；以含氮量（μg）为横坐标、Ar 为纵坐标绘制校准曲线。
样品中总氮的质量浓度（10.1 式(5)）
ρ = (Ar − a) × f ÷ (b × V)
- ρ
- 样品中总氮（以 N 计）的质量浓度，mg/L
- Ar
- 试样的校正吸光度与空白试验校正吸光度的差值
- a
- 校准曲线的截距
- b
- 校准曲线的斜率，1/μg
- V
- 试样体积，mL
- f
- 稀释倍数
注意两处“空白”不同：校准曲线扣的是零浓度管（9.1），样品扣的是用 10.00 mL 水代替试样的空白试验（9.3、10.1）。
结果表示
- 测定结果小于 1.00 mg/L 时保留到小数点后两位；大于等于 1.00 mg/L 时保留三位有效数字。（10.2）
- 测定结果以平行双样的平均值报出。（12.3）
- 平行双样相对偏差的算式标准未给出，本页按 |ρ1 − ρ2| ÷ (ρ1 + ρ2) × 100% 计，并以两次结果的平均值判定适用 10% 还是 5% 档。（机构规定）
- 进舍规则标准未规定，示例按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位（四舍六入五成双）。（机构规定）
- 低于检出限时怎么写，标准没有规定；示例按“检出限 + L”（0.05L）写，属机构规定。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；所用公式就是本库专用模板里的那一份；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：校准曲线 + 空白 + 平行双样 + 加标 + 中间点（合成数据）
硝酸钾标准使用液 10.00 mg/L（即 μg/mL），10 mm 石英比色皿；一批两个空白试验，W1 做平行双样，W2 做加标（加 1.00 mL 标准使用液，即 10.0 μg）。
| 加入体积（mL） | 含氮量（μg） | A220 | A275 | As | Ar |
|---|---|---|---|---|---|
| 0.00 | 0 | 0.025 | 0.004 | 0.017 | 0.000 |
| 0.20 | 2 | 0.048 | 0.005 | 0.038 | 0.021 |
| 0.50 | 5 | 0.078 | 0.004 | 0.070 | 0.053 |
| 1.00 | 10 | 0.134 | 0.006 | 0.122 | 0.105 |
| 3.00 | 30 | 0.343 | 0.005 | 0.333 | 0.316 |
| 7.00 | 70 | 0.766 | 0.007 | 0.752 | 0.735 |
| 样品 | 角色 | A220 | A275 | 校正吸光度 |
|---|---|---|---|---|
| 空白 1 | 空白试验 | 0.024 | 0.004 | 0.016 |
| 空白 2 | 空白试验 | 0.026 | 0.005 | 0.016 |
| 合成-W1 | 样品 | 0.200 | 0.010 | 0.180 |
| 合成-W1-P | 平行样 | 0.198 | 0.010 | 0.178 |
| 合成-W2 | 样品 | 0.120 | 0.008 | 0.104 |
| 合成-W2-JB | 加标样 | 0.230 | 0.009 | 0.212 |
- 零浓度管 Ab = 0.025 − 2 × 0.004 = 0.017（式(2)）；各点 Ar = As − Ab（式(4)）
- 一元线性回归：b ≈ 0.01050 /μg，a ≈ 0.000233，r ≈ 0.999999，不小于 0.999（12.1）：符合（显示修约，计算用全精度）
- 空白试验校正吸光度均值 = (0.016 + 0.016) ÷ 2 = 0.016，小于 0.030（12.2）：符合
- 合成-W1：Ar = 0.180 − 0.016 = 0.164；ρ = (Ar − a) × 1 ÷ (b × 10.00) = 1.55956… mg/L；平行样 ρ = 1.54051… mg/L
- 平行双样相对偏差 = |ρ1 − ρ2| ÷ (ρ1 + ρ2) × 100% ≈ 0.6%（算式为机构规定），含量 >1.00 mg/L 时限 5%（12.3）：符合；逐个修约为 1.56、1.54 mg/L，按 12.3 以平行双样的平均值报出：(1.5596 + 1.5405) ÷ 2 ≈ 1.55 mg/L（三位有效数字；模板不自动取均值，此处为手算）
- 合成-W2：ρ = 0.835809… mg/L，小于 1.00 mg/L 保留两位小数，报 0.84 mg/L
- 加标样比色管含氮量 m = (Ar − a) ÷ b ≈ 18.643 μg；回收率 = (m − 原样浓度 × 10.00 mL) ÷ 10.0 μg × 100% ≈ 102.8%，在 90%～110%（12.5）：符合（回收率算式标准未给出，此为模板采用的机构算式）
- 中间点（3.00 mL，30 μg）：A220 = 0.340、A275 = 0.005，Ar = 0.340 − 2 × 0.005 − 0.017 = 0.313，按曲线算得 29.785 μg，相对误差 ≈ -0.72%，不超过 10%（12.4）：符合（中间点扣零浓度管 Ab 后由曲线反算，算法标准未给出，本页按此计）
修约与边界：五成双、低于检出限（合成数据）
本例校准曲线严格线性：6 个点 A220 依次为 0.010、0.026、0.050、0.090、0.250、0.570（A275 均为 0.000），得 b = 0.008 /μg，a = 0；空白试验 A220 = 0.012、A275 = 0.001，校正吸光度 0.010；V = 10.00 mL，f = 1。
| 样品 | 角色 | A220 | A275 | 校正吸光度 |
|---|---|---|---|---|
| 合成-W3 | 样品 | 0.042 | 0.001 | 0.040 |
| 合成-W3-P | 平行样 | 0.044 | 0.001 | 0.042 |
| 合成-W4 | 样品 | 0.062 | 0.001 | 0.060 |
| 合成-W5 | 样品 | 0.102 | 0.001 | 0.100 |
| 合成-W6 | 样品 | 0.162 | 0.001 | 0.160 |
| 合成-W7 | 样品 | 0.014 | 0.001 | 0.012 |
- 合成-W3：ρ = 0.375 mg/L，<1.00 保留两位小数，拟舍弃的 5 后无数字、保留末位 7 为奇数，进一 → 0.38
- 合成-W4：ρ = 0.625 mg/L，保留末位 2 为偶数，舍去 → 0.62
- 合成-W5：ρ = 1.125 mg/L，≥1.00 保留三位有效数字，末位 2 为偶数 → 1.12；合成-W6：ρ = 1.875 mg/L，末位 7 为奇数 → 1.88
- 合成-W7：ρ = 0.025 mg/L，低于检出限 0.05 mg/L → 报 0.05L（写法为机构规定）
- 合成-W3 的平行样 ρ = 0.4 mg/L，相对偏差 = |ρ1 − ρ2| ÷ (ρ1 + ρ2) × 100% ≈ 3.2%，含量 ≤1.00 mg/L 时限 10%（12.3）：符合；按 12.3 报平行双样平均值：(0.375 + 0.4) ÷ 2 = 0.3875 → 0.39 mg/L（拟舍弃数字的最左一位为 7，进一；模板不自动取均值，此处为手算）
不合格情形：空白超限、平行超差、加标回收不合格、超 70 μg、中间点超差（合成数据）
曲线与示例 2 相同（b = 0.008 /μg，a = 0），V = 10.00 mL，f = 1；合成-W9-JB 加 1.00 mL 标准使用液（10.00 μg/mL，即 10.0 μg）。
| 样品 | 角色 | A220 | A275 | 校正吸光度 |
|---|---|---|---|---|
| 空白 | 空白试验 | 0.034 | 0.001 | 0.032 |
| 合成-W8 | 样品 | 0.064 | 0.001 | 0.062 |
| 合成-W8-P | 平行样 | 0.084 | 0.001 | 0.082 |
| 合成-W9 | 样品 | 0.074 | 0.001 | 0.072 |
| 合成-W9-JB | 加标样 | 0.130 | 0.001 | 0.128 |
| 合成-W10 | 样品 | 0.634 | 0.001 | 0.632 |
- 空白试验校正吸光度 0.032，不小于 0.030（12.2）：不符合——检查实验用水、氢氧化钠和过硫酸钾纯度、器皿和高压蒸汽灭菌器
- 合成-W8 与平行样：0.375、0.625 mg/L，相对偏差 = |ρ1 − ρ2| ÷ (ρ1 + ρ2) × 100% = 25%，超过 10%（12.3）：不符合
- 合成-W9-JB：比色管含氮量 m = (Ar − a) ÷ b = 12 μg，原样 合成-W9 ρ = 0.5 mg/L；加标回收率 = (12 − 0.5 × 10.00) ÷ 10.0 × 100% = 70%，不在 90%～110%（12.5）：不符合（回收率算式标准未给出，机构算式）
- 合成-W10：比色管含氮量 75 μg，超过 70 μg（9.2 注 2）：不符合——减少取样量、加水稀释至 10.00 mL 后重测，并按实际取样量与稀释倍数计算
- 中间点（3.00 mL，30 μg）A220 = 0.282、A275 = 0.000：按曲线算得 34 μg，相对误差 ≈ 13.3%，超过 10%（12.4）：不符合，须重新绘制校准曲线；合成-W8 酸化常温保存超过 7 d（8.1）：不符合
质量控制要求
| 要求 | 条款 | 在立方 LIMS 模板里 |
|---|---|---|
| 校准曲线相关系数 r ≥0.999 | 12.1 | 不合格时本批结果判无效 |
| 每批至少做一个空白试验，空白试验校正吸光度 Ab <0.030；超过时检查实验用水、试剂（主要是氢氧化钠和过硫酸钾）纯度、器皿和高压蒸汽灭菌器的污染状况 | 12.2 | 无空白不能提交；超限时本批结果判无效 |
| 每批至少 10% 平行双样，样品少于 10 个时至少 1 个；总氮 ≤1.00 mg/L 时相对偏差 ≤10%，>1.00 mg/L 时 ≤5%；结果以平行双样平均值报出 | 12.3 | 数量不足不能提交；超限标记须重测（重测与按两次均值判档为机构规定）；模板逐行修约、不自动取平均值，报告引用时须人工取平行双样平均值 |
| 每批测定一个校准曲线中间点浓度的标准溶液，与该点浓度的相对误差 ≤10%，否则重新绘制校准曲线 | 12.4 | 缺中间点不能提交；超限时本批结果判无效 |
| 每批至少 10% 加标样品，样品少于 10 个时至少 1 个；加标回收率 90%～110% | 12.5 | 数量不足不能提交；超限标记须重测 |
| 试样含氮量不超过 70 μg，超过时减少取样量并加水稀释至 10.00 mL | 9.2 注 2 | 超出时标记须重测 |
| 酸化（pH 1～2）常温保存 7 d 内、−20 ℃ 冷冻保存一个月内分析 | 8.1 | 超期的行判无效（一个月按 30 d 计） |
常见错误
- 只测 220 nm，不做 275 nm 校正。式(1)要用 A220 − 2A275 作校正吸光度（第 4 章），220 nm 和 275 nm 两个波长都要测；只测 220 nm 无法按式(1)计算。
- 样品扣零浓度管而不做空白试验。9.3 要求用 10.00 mL 水代替试样按全程操作做空白试验，样品的 Ar 是减去空白试验校正吸光度（10.1）。只做校准曲线零点、不做本批空白，就发现不了 12.2 规定的空白超限（≥0.030）。
- 试剂含氮量高。6.2、6.3 要求氢氧化钠和过硫酸钾含氮量均小于 0.0005%，测定方法见附录 A。12.2 规定空白试验校正吸光度超过 0.030 时，应检查实验用水、试剂（主要是氢氧化钠和过硫酸钾）纯度、器皿和高压蒸汽灭菌器的污染状况。
- 配碱性过硫酸钾时温度过高。13.4：配制碱性过硫酸钾溶液时温度过高会导致过硫酸钾分解失效，因此水浴温度要控制在 60 ℃ 以下，并待氢氧化钠溶液冷却至室温后再与过硫酸钾溶液混合、定容。
- 消解时比色管破裂仍继续测。9.1 注 1：比色管在消解过程中出现管口或管塞破裂，应重新取样分析。
- 平行双样只报一个值。12.3 规定测定结果以平行双样的平均值报出。只报第一次结果、或把两个值都作为独立结果报出，都不符合本标准。
原始记录预览
立方 LIMS 模板库里按本标准预置的原始记录《总氮分析原始记录（HJ 636-2012）》包含以下内容（只读预览，不提供空白表下载）。字段、仪器与质控项按模板草稿列出，未经持证人员抽检；标“模板口径”的项含模板自定的算法、取值或判定方式，标准原文没有逐字这样规定；与上文不一致处，以上文和标准原文为准：
- 基本信息
- 分析批/任务、分析时间、室温、测定波长 1、测定波长 2
- 仪器设备
- 紫外分光光度计（具 10 mm 石英比色皿）、高压蒸汽灭菌器
- 校准曲线
- 标准使用液加入体积、A220、A275、校正吸光度 As（零点为 Ab）、Ar = As − Ab、总氮（以 N 计）含量
- 曲线参数
- 硝酸钾标准使用液（批号）、标准使用液浓度（以 N 计）、零浓度溶液校正吸光度 Ab、校准曲线斜率 b、校准曲线截距 a、相关系数 r
- 校准曲线中间点核查
- 曲线中间点标准使用液加入体积、中间点 A220、中间点 A275、中间点 Ar、中间点测得含量、中间点标准含量、中间点相对误差
- 样品测定
- 样品编号、采样时间、保存方式、试样体积 V、稀释倍数 f、A220、A275、加标体积、加标用标准溶液浓度（以 N 计）、校正吸光度（试样 As / 空白 Ab）、Ar（试样与空白试验校正吸光度之差）、比色管中含氮量、总氮质量浓度 ρ、采样至分析间隔
- 空白试验
- 空白试验校正吸光度 Ab（均值）
- 质量控制
- 校准曲线 6 个点（含零点）、校准曲线相关系数 r ≥0.999、每批至少一个空白试验、空白试验校正吸光度 Ab <0.030、每批测定一个校准曲线中间点、中间点相对误差 ≤10%、比色管含氮量不超过 70 μg、平行双样 ≥10%（不足 10 个样品至少 1 个）、平行双样相对偏差：≤1.00 mg/L 时 ≤10%，>1.00 mg/L 时 ≤5%、加标样品 ≥10%（不足 10 个样品至少 1 个）、加标回收率 90%～110%、酸化常温样品 7 d 内、冷冻样品一个月内分析
- 计算公式
- 校正吸光度 As（零点为 Ab）、Ar = As − Ab、总氮质量浓度 ρ
- 记录信息（模板版本、打印时间、修改次数）
- 模板版本、打印时间、修改次数
- 签名
- 检测人、校核人、审核人
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：生态环境部 标准文本页（HJ 636-2012 发布稿 PDF）。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
相关
在立方 LIMS 中使用本方法
立方 LIMS 的模板中心里有按 HJ 636-2012 预置的原始记录模板（草稿，未经持证人员抽检）：由本机构质量负责人审核、发布后即可使用。检测员当场录入读数，公式、修约和质控判定自动完成，算出的值不能手改，每次修改都保留原值、修改人、时间和原因。也可以在模板编辑器里复制后按本机构的作业指导书修改。
也可以先看使用教程。
编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 HJ 636-2012，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。