方法身份
- 现行版
- HJ 91.1-2019
- 名称
- 污水监测技术规范
- 发布日期
- 2019-12-24
- 实施日期
- 2020-03-24
- 代替
- HJ/T 91-2002(部分代替:其中涉及污水监测的部分)
- 状态
- 现行(HJ 1405-2024《排污单位污染物排放口监测点位设置技术规范》(2024-12-25 发布)自 2027-01-01 起实施,届时本标准 5.1 条(排放口设置要求)停止执行、改按 HJ 1405 执行,其余条款不变;HJ 1405 实施之日前,可按本标准及 HJ 1405 执行) · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- HJ/T 92(总量统计,9.7 b);HJ/T 372(水质自动采样器,6.3.1.1);HJ 630(监测质量管理,10.1、10.3.5);GB/T 8170(数值修约,9.3)
适用范围
- 规定污水手工监测的监测方案制定、采样点位、监测采样、样品保存运输和交接、监测项目与分析方法、监测数据处理、质量保证与质量控制等技术要求;适用于用手工方法对排污单位污水进行监测。(第 1 章)
- 排放口原则上设在厂界内或厂界外不超过 10 m 的范围内;监测断面为矩形、圆形、梯形等规则形状;污水面在地面以下超过 1 m 的应配建取样台阶或梯架。2027-01-01 起 5.1 停止执行,改按 HJ 1405-2024。(5.1.1~5.1.3)
- 采样位置应在污水混合均匀处,如计量堰跌水处、巴歇尔量水槽喉管处。(6.4)
- 生产工艺连续稳定、处理设施正常运行、污水稳定排放(浓度变化不超过 10%)时,瞬时水样有较好代表性,可用瞬时水样浓度代表采样时段内的浓度。(6.3.1.2)
- 污水流量变化小于平均流量的 20%、污染物浓度基本稳定时,可采集等时混合水样;流量、浓度甚至组分明显变化时,可采集等比例混合水样。(6.3.1.3)
- 容器材质、保存剂及用量、保存期限和采样体积按所用分析方法执行;方法未明确的,可按附录 A 表 A.1(资料性附录)执行。(6.5.5、附录 A)
原理:本规范不是某一项目的分析方法,而是污水手工监测全过程的通用技术要求;其中可计算的部分是采样方式的适用条件(6.3.1)、采样频次(6.3.2)以及监测数据处理规则(第 9 章)。
计算公式与符号说明
日均浓度(含低于检出限的测定结果;算术平均为本页口径)(9.7 a)(1/2 检出限规则))
C̄ = (1/n) Σ Cᵢ′,其中 Cᵢ′ = Cᵢ(Cᵢ 高于 DL 时)或 DL/2(Cᵢ 低于 DL 时)
- C̄
- 日均浓度值,mg/L
- Cᵢ
- 当日第 i 个有效测定结果,mg/L
- DL
- 分析方法检出限,mg/L
- n
- 当日有效测定结果个数,个
原文规定低于方法检出限的有效测定结果在日均浓度统计时“以 1/2 方法检出限参与计算”,没有单列算式;本式是按该规定写出的算术平均。恰好等于检出限的情形原文未规定(9.6.2、9.7 都只分“高于”“低于”),本页示例不涉及。总量统计(9.7 b)按 HJ/T 92 执行,不用这个规则。
某一类污染物的总量(分项求和)(9.7 c))
总量 = 各分项监测结果之和,低于方法检出限的分项以 0 计;各分项均低于检出限时,总量可表述为“未检出”并备注每个分项的方法检出限
- 分项结果
- 该类污染物各分项项目的监测结果,mg/L
等时混合水样的流量条件(算法为机构口径)(6.3.1.3(算式为机构规定))
max|Qᵢ − Q̄| ÷ Q̄ × 100% < 20%
- Qᵢ
- 采样时段内各次测得的污水流量,L/s 或 m³/h
- Q̄
- 各次流量的平均值,同 Qᵢ
原文只写“当污水流量变化小于平均流量的 20%,污染物浓度基本稳定时,可采集等时混合水样”,没有规定“流量变化”怎么算(与平均流量的最大偏离,还是最大值与最小值之差)。上式按各次流量与平均流量的最大偏离计算,是本页示例采用的机构口径,不是原文规定;机构应在作业指导书中定下算法。下面两个示例按两种算法结论相同。
结果表示
- 分析结果的表示按分析方法的要求执行;有效数字的小数位数与分析方法检出限保持一致,一般不超过 3 位有效数字。(9.2.1、9.2.2)
- 测定结果高于方法检出限时报实际测定值;低于方法检出限时报所用方法的检出限,并加标志位“L”。(9.6.2)
- 求四个或四个以上准确度接近的数值的平均值时,有效位数可增加一位;数值修约执行 GB/T 8170。下面示例的日均值按与检出限一致的小数位报出,未用这一放宽。(9.4.5、9.3)
计算示例(合成数据)
以下数据为合成数据,只演示计算过程,不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎(十进制运算)在网站构建时算出,修约按本页“结果表示”写明的规则;页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序,按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算:一个生产日的日均浓度与等时混合条件(合成数据)
某排污单位生产周期 6 h,未明确采样频次,按 6.3.2.2 在一个周期内每隔 2 h 采样 1 次,共 4 次,并同时测流量。某监测项目的方法检出限 0.025 mg/L。
| 采样时间 | 测定结果(mg/L) | 流量(L/s) |
|---|---|---|
| 08:00 | 0.412 | 12.4 |
| 10:00 | 0.386 | 13.1 |
| 12:00 | 0.441 | 11.8 |
| 14:00 | 0.405 | 12.7 |
- 采样次数 4 次,间隔 2 h(周期在 8 h 以内时间隔不小于 2 h、每周期不少于 3 次,6.3.2.2):符合
- 4 个结果都高于检出限,直接平均:C̄ = (0.412 + 0.386 + 0.441 + 0.405) ÷ 4 = 0.411 mg/L,小数位与检出限一致,报 0.411 mg/L
- 平均流量 Q̄ = 12.5 L/s;偏离最大的一次是 11.8 L/s,|11.8 − 12.5| ÷ 12.5 × 100% = 5.6%,小于 20%(6.3.1.3,算法为机构口径):符合;若按最大值与最小值之差计,(13.1 − 11.8) ÷ 12.5 × 100% ≈ 10.4%,同样小于 20%。若污染物浓度也基本稳定,这一时段可以采等时混合水样
边界:有一次低于检出限,流量波动超过 20%(合成数据)
同一项目(检出限 0.025 mg/L),另一排污单位的一个生产周期,第 2 次的测定结果低于检出限。
| 次序 | 测定结果(mg/L) | 单次报出 | 参与日均的值(mg/L) | 流量(L/s) |
|---|---|---|---|---|
| 1 | 0.031 | 0.031 | 0.031 | 8.2 |
| 2 | 0.018 | 0.025L | 0.0125 | 12.6 |
| 3 | 0.044 | 0.044 | 0.044 | 15.1 |
| 4 | 0.027 | 0.027 | 0.027 | 9.0 |
- 第 2 次 0.018 mg/L 低于检出限:单次结果报检出限加“L”,即 0.025L(9.6.2);统计日均值时以 1/2 检出限 0.0125 mg/L 参与计算(9.7 a)
- C̄ = (0.031 + 0.0125 + 0.044 + 0.027) ÷ 4 = 0.028625 mg/L,修约到 3 位小数:拟舍部分 625 首位为 6,进一,报 0.029 mg/L
- 对比:若把低于检出限的值当 0,日均值约 0.026 mg/L;若直接用 0.018,约 0.030 mg/L。两种做法都不符合 9.7 a)
- 平均流量 Q̄ = 11.225 L/s,第 3 次 15.1 L/s 偏离 ≈ 34.5%(显示修约),不小于 20%(6.3.1.3,算法为机构口径):不符合;按最大值与最小值之差计约 61.5%,结论相同。流量变化明显,不满足等时混合水样的条件;可采集等比例混合水样(6.3.1.3),并按 6.3.2.2 在排放周期内增加采样频次
分项求和:某一类污染物的总量(合成数据)
某一类污染物由 3 个分项组成,各分项用各自方法的检出限判断。
| 分项 | 监测结果 | 检出限 |
|---|---|---|
| 分项 1 | 0.12 | 0.05 |
| 分项 2 | 0.03 | 0.05 |
| 分项 3 | 0.08 | 0.04 |
- 分项 2 的 0.03 低于其检出限 0.05,求总量时以 0 计;高于检出限的分项有 2 个(9.7 c)
- 总量 = 0.12 + 0 + 0.08 = 0.2 mg/L,报 0.20 mg/L
- 如果 3 个分项都低于各自检出限,填报总量时可表述为“未检出”,并备注每个分项的方法检出限(9.7 c);不要把检出限相加当总量
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质量控制要求
| 要求 | 条款 |
|---|---|
| 按分析方法要求采集全程序空白样品,空白测定值一般应低于方法检出限;方法未明确的,每批次水样均应采集全程序空白样品 | 10.2.2 |
| 按分析方法要求采集现场平行样品;方法未明确的,凡能做平行双样的项目(现场监测项目、悬浮物、石油类、动植物油类、微生物等除外)每批次采集不少于 10% 的现场平行样(自动采样除外),样品较少时每批次至少 1 份 | 10.2.3 |
| 每批次水样分析时,对被测项目有响应的空白至少做 2 个实验室空白,测定结果一般应低于方法检出限 | 10.3.1 |
| 校准曲线相关系数按分析方法要求;方法未规定时,r ≥ 0.999 可用回归方程处理数据,r < 0.999 而确有线性关系时可用比例法计算 | 10.3.2 |
| 校准曲线相关系数只舍不入,保留到小数点后第一个非 9 数字;小数点后多于 4 个 9 时最多保留 4 位 | 9.2.5 |
| 平行双样相对偏差符合控制指标的,最终结果以双样平均值报出;平行双样测定值均低于测定下限的,不作相对偏差计算要求 | 10.3.3 |
| 加标量一般为样品含量的 0.5~3 倍,加标后总浓度不超过校准曲线线性范围;标准样品不应与绘制标准曲线的标准溶液同源 | 10.3.4.2、10.3.4.3 |
| 未明确采样频次时:生产周期 8 h 以内采样间隔不小于 2 h,大于 8 h 不小于 4 h,每个生产周期不少于 3 次;无明显生产周期的,间隔不小于 4 h、每个生产日不少于 3 次 | 6.3.2.2 |
常见错误
- 低于检出限的结果在日均值里当 0 或照原值算。9.7 a) 规定日均浓度统计时以 1/2 方法检出限参与计算。当 0 会使日均值低于按 9.7 a) 算出的值,照原值算也不是 1/2 方法检出限,两种都不符合 9.7 a)。
- 总量统计也套用 1/2 检出限。1/2 检出限只用于日均浓度统计。总量统计按 HJ/T 92 执行(9.7 b),某一类污染物分项求和时低于检出限的分项以 0 计(9.7 c)。三种情形规则不同,记录里要写清用的是哪一条。
- 流量波动大仍采等时混合水样。等时混合水样的前提是污水流量变化小于平均流量的 20% 且污染物浓度基本稳定(6.3.1.3)。等时混合水样是按等时间间隔所采等体积水样的混合(3.3),不随流量加权;流量、浓度甚至组分都有明显变化时,6.3.1.3 规定可采集与流量成比例的等比例混合水样(3.4)。
- 不同时间的水样混合测定了不能混合的项目。水温、pH 值、色度、动植物油类、石油类、生化需氧量、硫化物、挥发性有机物、氰化物、余氯、微生物、放射性等,不同时间采集的水样不能混合测定(6.5.8 b)。
- 油类、挥发性有机物采样前荡洗容器。6.5.4 要求采样前先用水样荡涤采样容器和样品容器 2~3 次,但动植物油类、石油类、挥发性有机物、微生物等项目采样前不能荡洗采样器具和样品容器(6.5.8 a)。
- 原始记录事后补记或涂改。9.1.2.3 要求原始记录及时记录,不得以回忆方式填写或转誊;9.1.2.5 要求数据有误需改正时,在错误的数据上划以斜线,将正确数字补写在其上方,并在右下方签名(或盖章),不得在原始记录上涂改或撕页。
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准:生态环境部 标准文本页(HJ 91.1-2019 发布稿 PDF)。本页只写要点并注明条款号,不转载标准原文。
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在立方 LIMS 中使用本方法
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编写与核对说明
编写与核对说明:立方 LIMS 依据官方原文编写,公式与条款逐条对照原文核对,计算示例由公式引擎实算;核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写,正文由 AI(agent)起草,未经持证人员逐页审核;依据 HJ 91.1-2019,条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查:页面上的每条说法逐条对照原文页面核对(已叠加修改单与勘误),每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。