方法身份
- 现行版
- HJ 828-2017
- 名称
- 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法
- 发布日期
- 2017-03-30
- 实施日期
- 2017-05-01
- 代替
- GB 11914-89
- 状态
- 现行 · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- HJ/T 91（采样与保存，见第 8 章；其中污水监测部分已由 HJ 91.1-2019 代替）；GB 11896（氯离子测定，见第 5 章）
适用范围
- 适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量的测定。（第 1 章）
- 不适用于含氯化物浓度大于 1000 mg/L（稀释后）的水样。（第 1 章）
- 取样体积 10.0 mL 时，检出限 4 mg/L，测定下限 16 mg/L；未经稀释的水样测定上限 700 mg/L，超过时须稀释后测定。（第 1 章）
- 按浓度分两档操作：CODCr ≤50 mg/L 用 0.0250 mol/L 重铬酸钾标准溶液和约 0.005 mol/L 硫酸亚铁铵；>50 mg/L 用 0.250 mol/L 重铬酸钾标准溶液和约 0.05 mol/L 硫酸亚铁铵。（9.1、9.2）
- 氯离子用硫酸汞掩蔽，按质量比 m[HgSO₄] : m[Cl⁻] ≥ 20:1 加入，最大加入量 2 mL。（第 5 章、9.1.1）
- 水样置玻璃瓶中尽快分析；不能立即分析时加硫酸至 pH<2、4 ℃ 保存，不超过 5 d。（第 8 章）
原理：在强酸介质中以银盐作催化剂，用已知量的重铬酸钾沸腾回流氧化水样，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾量计算消耗氧的质量浓度（第 4 章）。
计算公式与符号说明
硫酸亚铁铵标准溶液浓度（6.12.1 式(1)）
C = 5.00 × 0.250 ÷ V
- C
- 硫酸亚铁铵标准溶液浓度，mol/L
- 5.00
- 标定时移取的重铬酸钾标准溶液体积，mL
- 0.250
- 重铬酸钾标准溶液浓度 c(1/6 K₂Cr₂O₇)，mol/L
- V
- 标定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积（平行双样），mL
低浓度档的约 0.005 mol/L 硫酸亚铁铵用 0.0250 mol/L 重铬酸钾标定，计算与式(1)类同（6.12.2），即把 0.250 换成 0.0250。每日临用前标定，标定做平行双样。
化学需氧量（10.1 式(2)）
ρ = C × (V₀ − V₁) × 8000 ÷ V₂ × f
- ρ
- 样品中化学需氧量的质量浓度，mg/L
- C
- 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L
- V₀
- 空白试验消耗的硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL
- V₁
- 水样测定消耗的硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL
- V₂
- 加热回流时所取水样的体积，mL
- f
- 样品稀释倍数
- 8000
- 1/4 O₂ 的摩尔质量以 mg/L 为单位的换算值
结果表示
- 测定结果小于 100 mg/L 时保留至整数位；大于或等于 100 mg/L 时保留三位有效数字。（10.2）
- 进舍规则标准未规定；示例按 GB/T 8170（四舍六入五成双），从未修约值一次修约到位。（机构规定）
- 低于检出限时怎么写，标准没有规定，以本机构报告程序为准；下面示例按“检出限 + L”（如 4L）写。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；所用公式就是本库专用模板里的那一份；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：高浓度档（合成数据）
浓度档 >50 mg/L，用 0.250 mol/L 重铬酸钾标准溶液标定硫酸亚铁铵；一批 2 个空白、1 个样品及其平行样、1 个有证标准样品（保证值 100 ± 5 mg/L）。标定 V 取平行双样均值、V₀ 取本批空白均值，是本页的取法（标准只要求标定做平行双样、每批至少两个空白，未规定取均值，机构规定）。
| 样品 | 角色 | V₂（mL） | f | V₁（mL） |
|---|---|---|---|---|
| 空白 1 | 空白 | 10.0 | — | 24.80 |
| 空白 2 | 空白 | 10.0 | — | 24.84 |
| S1 | 样品 | 10.0 | 1 | 20.10 |
| S1-P | 平行样 | 10.0 | 1 | 20.30 |
| CRM-1 | 有证标准样品 | 10.0 | 1 | 22.30 |
- 标定体积均值 V = (24.95 + 25.05) ÷ 2 = 25 mL
- 式(1)：C = 5.00 × 0.250 ÷ 25 = 0.05 mol/L
- 空白均值 V₀ = (24.80 + 24.84) ÷ 2 = 24.82 mL
- S1：ρ = 0.05 × (24.82 − 20.10) × 8000 ÷ 10.0 × 1 = 188.8 mg/L → ≥100，保留三位有效数字，报 189 mg/L
- S1-P：ρ = 0.05 × (24.82 − 20.30) × 8000 ÷ 10.0 × 1 = 180.8 mg/L → 报 181 mg/L
- CRM-1：ρ = 0.05 × (24.82 − 22.30) × 8000 ÷ 10.0 × 1 = 100.8 mg/L → 报 101 mg/L
- 平行样相对偏差 = |188.8 − 180.8| ÷ (188.8 + 180.8) × 100% ≈ 2.2%（相对偏差算式标准未给出，本页按此式计，机构规定），不超过 ±10%（12.2）：符合
- 标准样品测定值 100.8 mg/L 在保证值 100 ± 5 mg/L 范围内（12.3）：符合；空白 2 个（12.1）：符合
修约与检出限：低浓度档（合成数据）
浓度档 ≤50 mg/L，用 0.0250 mol/L 重铬酸钾标定约 0.005 mol/L 的硫酸亚铁铵（6.12.2）。标定 V 取平行双样均值、V₀ 取本批空白均值，是本页的取法（标准只要求标定做平行双样、每批至少两个空白，未规定取均值，机构规定）。
| 样品 | 角色 | V₂（mL） | f | V₁（mL） |
|---|---|---|---|---|
| 空白 1 | 空白 | 10.0 | — | 24.60 |
| 空白 2 | 空白 | 10.0 | — | 24.64 |
| S2 | 样品 | 10.0 | 1 | 23.30 |
| S2-P | 平行样 | 10.0 | 1 | 23.40 |
| S3 | 样品 | 10.0 | 1 | 23.80 |
| CRM-2 | 有证标准样品 | 10.0 | 1 | 19.60 |
- 标定体积均值 V = (24.90 + 25.10) ÷ 2 = 25 mL；C = 5.00 × 0.0250 ÷ 25 = 0.005 mol/L；空白均值 V₀ = (24.60 + 24.64) ÷ 2 = 24.62 mL
- S2：ρ = 0.005 × (24.62 − 23.30) × 8000 ÷ 10.0 = 5.28 mg/L → 小于 100，保留至整数位，报 5 mg/L
- S3：ρ = 0.005 × (24.62 − 23.80) × 8000 ÷ 10.0 = 3.28 mg/L，低于检出限 4 mg/L → 报 4L（按机构“检出限 + L”写法）
- CRM-2：ρ = 0.005 × (24.62 − 19.60) × 8000 ÷ 10.0 = 20.08 mg/L → 报 20 mg/L（20.08 修约到整数，拟舍首位 0，舍去）
质量控制要求
| 要求 | 条款 | 在立方 LIMS 模板里 |
|---|---|---|
| 每批样品至少做两个空白试验 | 12.1 | 空白少于 2 个时记录不能提交 |
| 每批做 10% 的平行样；样品少于 10 个时至少做一个平行样 | 12.2 | 平行样数量不足时记录不能提交 |
| 平行样相对偏差不超过 ±10% | 12.2 | 超限时标记须重新测定 |
| 每批分析一个有证标准样品或质控样品，测定值在保证值范围内或达到规定的质控要求 | 12.3 | 缺标样不能提交；超出保证值范围时本批结果判无效 |
| 未经稀释的水样测定上限 700 mg/L，超过须稀释后测定 | 第 1 章 | 标记须稀释后重测 |
| 稀释后氯离子浓度大于 1000 mg/L 的水样不适用本方法 | 第 1 章 | 该行结果判无效 |
常见错误
- 硫酸亚铁铵浓度沿用旧值。硫酸亚铁铵溶液浓度会变，6.12.1 要求每日临用前标定且做平行双样。沿用前几天的浓度，所有结果按同一比例偏差，平行样和空白都看不出来。
- 两档试剂混用。低浓度档用 0.0250 mol/L 重铬酸钾和约 0.005 mol/L 硫酸亚铁铵（9.1、6.12.2），高浓度档用 0.250 mol/L 和约 0.05 mol/L（9.2、6.12.1）。按式(1)计算 C 时代入的重铬酸钾浓度必须是标定时实际用的那一档；代错了，C 与全部结果相差 10 倍。
- 只做一个空白。12.1 要求每批至少做两个空白试验。只做一个空白时，这个空白的偶然误差会原样带进本批每个样品的 V₀ − V₁，且无从发现；本页示例取两个空白的平均值作 V₀。
- 空白和样品的试剂量不一致。9.1.2 注：空白中硫酸银-硫酸溶液和硫酸汞溶液的用量应与样品一致。样品加了 2 mL 硫酸汞而空白没加，V₀ 与 V₁ 不可比。
- 超过 700 mg/L 不稀释、稀释后忘记乘 f。未经稀释的水样测定上限 700 mg/L（第 1 章）。稀释后测定的，式(2)要乘稀释倍数 f；未稀释的 f 也要明确记 1，不要空着。
- 修约两次。先把 ρ 修约到一位小数、再修约到整数，可能与一次修约的结果不同（如 20.53 → 20.5 → 20，一次修约为 21）。应从未修约值一次修约到 10.2 规定的位数（GB/T 8170 不允许连续修约）。
原始记录预览
立方 LIMS 模板库里按本标准预置的原始记录《化学需氧量分析原始记录（HJ 828-2017）》包含以下内容（只读预览，不提供空白表下载）。字段、仪器与质控项按模板草稿列出，未经持证人员抽检；标“模板口径”的项含模板自定的算法、取值或判定方式，标准原文没有逐字这样规定；与上文不一致处，以上文和标准原文为准：
- 基本信息
- 分析批/任务、分析时间、浓度档、室温、相对湿度
- 仪器设备
- COD 回流消解装置、酸式滴定管（25 ml 或 50 ml）、分析天平（感量 0.0001 g）
- 硫酸亚铁铵标定
- 标定消耗硫酸亚铁铵体积 V
- 标定结果
- 重铬酸钾标准溶液（批号）、重铬酸钾标准溶液浓度 c(1/6 K2Cr2O7)、标定时移取重铬酸钾标准溶液体积、标定体积均值、硫酸亚铁铵浓度 C、空白滴定体积 V0（均值）
- 样品测定
- 样品编号、取样体积 V2、稀释倍数 f、滴定消耗硫酸亚铁铵体积（样品 V1 / 空白 V0）、氯离子 >1000 mg/L（稀释后）、标准样品保证值、标准样品不确定度（±）、化学需氧量 ρ
- 质量控制
- 每批至少两个空白试验、平行样比例 ≥10%（样品少于 10 个时至少 1 个）、平行样相对偏差 ≤10%、有证标准样品测定值在保证值范围内、每批至少一个有证标准样品或质控样、未稀释水样不超过测定上限 700 mg/L、氯离子浓度适用性
- 计算公式
- 硫酸亚铁铵浓度 C、化学需氧量 ρ、1/4 O2 的摩尔质量以 mg/L 为单位的换算值（原文 10.1 式(2) 说明）
- 记录信息（模板版本、打印时间、修改次数）
- 模板版本、打印时间、修改次数
- 签名
- 检测人、校核人、审核人
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：生态环境部 标准文本页（HJ 828-2017 发布稿 PDF）。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
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在立方 LIMS 中使用本方法
立方 LIMS 的模板中心里有按 HJ 828-2017 预置的原始记录模板（草稿，未经持证人员抽检）：由本机构质量负责人审核、发布后即可使用。检测员当场录入读数，公式、修约和质控判定自动完成，算出的值不能手改，每次修改都保留原值、修改人、时间和原因。也可以在模板编辑器里复制后按本机构的作业指导书修改。
也可以先看使用教程。
编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 HJ 828-2017，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。