方法身份
- 现行版
- HJ 535-2009
- 名称
- 水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法
- 发布日期
- 2009-12-31
- 实施日期
- 2010-04-01
- 代替
- GB 7479-87
- 状态
- 现行 · 2026-11-02 核查
适用范围
- 适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。（第 1 章）
- 水样体积 50 mL、使用 20 mm 比色皿时，检出限 0.025 mg/L，测定下限 0.10 mg/L，测定上限 2.0 mg/L（均以 N 计）。（第 1 章）
- 悬浮物、余氯、钙镁等金属离子、硫化物和有机物会干扰：余氯加硫代硫酸钠去除，钙镁等用酒石酸钾钠掩蔽，浑浊或有颜色的水样用絮凝沉淀或预蒸馏处理。（第 3 章、6.2）
- 水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶中尽快分析；需保存时加硫酸酸化至 pH<2，2～5 ℃ 下可保存 7 d。（6.1）
- 按待测样品浓度也可选用 10 mm 比色皿。（7.1 注）
原理：以游离态氨或铵离子形式存在的氨氮与纳氏试剂反应生成淡红棕色络合物，其吸光度与氨氮含量成正比，于 420 nm 处测量吸光度（第 2 章）。
计算公式与符号说明
水中氨氮的质量浓度（第 8 章 式(1)）
ρN = (As − Ab − a) ÷ (b × V)
- ρN
- 水样中氨氮的质量浓度（以 N 计），mg/L
- As
- 水样的吸光度
- Ab
- 空白试验的吸光度
- a
- 校准曲线的截距
- b
- 校准曲线的斜率，1/μg
- V
- 试料体积，mL
校准曲线（7.1）：8 支 50 mL 比色管分别加 0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00 mL 氨氮标准工作溶液（10 μg/mL，4.14.2），对应 0～100 μg；以空白校正后的吸光度为纵坐标、氨氮含量（μg）为横坐标。b 的单位是“吸光度/μg”，除以 V（mL）后 μg/mL 即 mg/L。
结果表示
- 标准没有规定结果的报出位数；按本机构规定。下面示例按小数点后 3 位（与检出限 0.025 的末位对齐）报出，属机构规定，修约按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位。（机构规定）
- 低于检出限时怎么写，标准没有规定；示例按“检出限 + L”（0.025L）写，属机构规定。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：校准曲线 + 空白 + 样品、平行样、标样（合成数据）
20 mm 比色皿，纳氏试剂按 4.4.2 配制（加 1.0 mL）；氨氮标准工作溶液 10.00 μg/mL。
| 标准溶液加入体积（mL） | 氨氮含量（μg） | 吸光度 | 校正吸光度 |
|---|---|---|---|
| 0.00 | 0 | 0.012 | 0 |
| 0.50 | 5 | 0.043 | 0.031 |
| 1.00 | 10 | 0.072 | 0.060 |
| 2.00 | 20 | 0.133 | 0.121 |
| 4.00 | 40 | 0.254 | 0.242 |
| 6.00 | 60 | 0.373 | 0.361 |
| 8.00 | 80 | 0.493 | 0.481 |
| 10.00 | 100 | 0.614 | 0.602 |
| 样品 | 角色 | V（mL） | 吸光度 |
|---|---|---|---|
| 空白 1 | 空白 | 50.0 | 0.015 |
| 空白 2 | 空白 | 50.0 | 0.017 |
| W1 | 样品 | 50.0 | 0.200 |
| W1-P | 平行样 | 50.0 | 0.205 |
| CRM-N | 有证标准样品（0.950 ± 0.050 mg/L） | 50.0 | 0.300 |
- 各点吸光度减去零浓度点 0.012 得空白校正后的吸光度；氨氮含量 = 加入体积 × 10.00 μg/mL（7.1）
- 一元线性回归：斜率 b ≈ 0.006013 /μg，截距 a ≈ 0.000473，相关系数 r ≈ 0.999997（显示修约，计算用全精度）
- 空白吸光度 Ab = (0.015 + 0.017) ÷ 2 = 0.016
- W1：ρN = (0.200 − 0.016 − a) ÷ (b × 50.0) = 0.610395… mg/L → 报 0.610 mg/L
- W1-P：ρN = (0.205 − 0.016 − a) ÷ (b × 50.0) = 0.627024… mg/L → 报 0.627 mg/L
- CRM-N：ρN = (0.300 − 0.016 − a) ÷ (b × 50.0) = 0.942987… mg/L → 报 0.943 mg/L，在保证值 0.950 ± 0.050 mg/L 内（标样核查为机构规定）
- 平行样相对偏差按本机构规定计（标准未规定）：|0.6104 − 0.6270| ÷ (0.6104 + 0.6270) × 100% ≈ 1.3%，不超过机构内控限 10%；两个结果均不超过 50 mL 水样时的测定上限 2.0 mg/L（第 1 章）
边界：低于检出限、高浓度水样少取体积（合成数据）
与上例同一条校准曲线和空白（Ab = 0.016）。
- W2：吸光度 0.020，V = 50.0 mL，ρN = (0.020 − 0.016 − a) ÷ (b × 50.0) = 0.01173… mg/L，低于 50 mL 水样时的检出限 0.025 mg/L（第 1 章）→ 按本机构规定写作“0.025L”（标准未规定写法）
- W3 经絮凝沉淀后，因氨氮超过 2 mg/L 只取 10.0 mL（7.2.2 允许适当少取水样体积），吸光度 0.500：比色管中氨氮 = (As − Ab − a) ÷ b = 80.41 μg，不超过校准曲线最高点 100 μg（7.1；以此判断是否在曲线范围内为机构规定）；ρN = 8.041 mg/L → 报 8.041 mg/L。第 1 章的测定上限 2.0 mg/L 对应 50 mL 水样，少取体积后结果高于 2.0 mg/L 是正常的
不合格：10 mm 比色皿空白超限、校准点不足（合成数据）
| 标准溶液加入体积（mL） | 氨氮含量（μg） | 吸光度 | 空白校正后的吸光度 |
|---|---|---|---|
| 0.00 | 0 | 0.006 | 0 |
| 1.00 | 10 | 0.036 | 0.030 |
| 2.00 | 20 | 0.066 | 0.060 |
| 4.00 | 40 | 0.150 | 0.144 |
| 6.00 | 60 | 0.186 | 0.180 |
| 8.00 | 80 | 0.246 | 0.240 |
- 改用 10 mm 比色皿，试剂空白吸光度 0.035，超过 0.030（10.1）：不符合——处理办法标准未写，按机构规定查明原因后重做
- 校准曲线只做了 6 个点，少于 7.1 规定的 8 个：不符合；相关系数 r ≈ 0.9946，低于机构内控 0.999（标准未规定 r）：不符合，须重新绘制曲线
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质量控制要求
| 要求 | 条款 |
|---|---|
| 试剂空白的吸光度不超过 0.030（10 mm 比色皿） | 10.1 |
| 校准曲线 8 个点（0～100 μg），以空白校正后的吸光度绘制 | 7.1 |
| 每批做空白试验：用水代替水样，按与样品相同的步骤前处理和测定 | 7.3 |
| 水样体积 50 mL 时测定上限 2.0 mg/L；氨氮超过 2 mg/L 的水样可适当少取水样体积，按实际试料体积 V 代入式(1) | 第 1 章、7.2.2、第 8 章 |
| 纳氏试剂配制时控制 HgCl₂ 加入量至微量 HgI₂ 红色沉淀不再溶解为止，100 mL 试剂中 HgCl₂ 与 KI 用量比约 2.3∶5 | 10.2 |
| 预蒸馏时馏出液速率保持在 10 mL/min 左右；清洗蒸馏器时加 350 mL 水和数粒玻璃珠，蒸馏至少收集 100 mL，馏出液及瓶内残留液弃去 | 10.5、10.6 |
| 校准曲线相关系数、平行样相对偏差、有证标准样品：标准未规定限值；本页示例以 r ≥0.999、相对偏差 ≤10%、标样在保证值范围内作为机构规定 | 机构内控（标准未规定） |
常见错误
- 校准曲线不扣零点吸光度。7.1 要求以空白校正后的吸光度为纵坐标。直接用原始吸光度回归，截距 a 里混进了试剂空白；式(1)又减了一次 Ab，结果偏低，低浓度样品尤其明显。
- 试剂空白偏高仍继续测。10.1 规定试剂空白的吸光度应不超过 0.030（10 mm 比色皿）。超过即不符合该条；如何处理标准未写，本页按机构规定查明原因后重做。
- 高浓度样品不减少取样量。水样体积 50 mL 时测定上限是 2.0 mg/L（第 1 章）。超过时按 7.2.2 适当少取水样体积，并把实际试料体积 V 如实代入式(1)；照旧按 50 mL 计算，算出的结果只有实际值的 V/50（由式(1)推出）。
- 余氯未除尽。6.2.1：若样品中存在余氯，加适量硫代硫酸钠溶液（4.6）去除，每加 0.5 mL 可去除 0.25 mg 余氯，用淀粉-碘化钾试纸（4.13）检验余氯是否除尽。
- 酸性或蒸馏处理的样品不调中性。7.2.2 注：经蒸馏或在酸性条件下煮沸预处理的水样，须加一定量氢氧化钠溶液（4.9）调至中性，用水稀释至 50 mL 标线，再按与校准曲线相同的步骤测量吸光度。
- 絮凝过滤用定量滤纸、不弃初滤液。10.4：滤纸中含有一定量的可溶性铵盐，定量滤纸中含量高于定性滤纸，建议采用定性滤纸过滤，过滤前用无氨水少量多次淋洗（一般为 100 mL），以减少或避免滤纸引入的测量误差；6.2.2 还要求弃去初滤液 20 mL。
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：生态环境部 标准文本页（HJ 535-2009 扫描件 PDF）。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
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编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 HJ 535-2009，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。