方法身份
- 现行版
- HJ 533-2009
- 名称
- 环境空气和废气 氨的测定 纳氏试剂分光光度法
- 发布日期
- 2009-12-31
- 实施日期
- 2010-04-01
- 代替
- GB/T 14668—93
- 状态
- 现行 · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- HJ 535-2009（水质氨氮，同一纳氏试剂显色体系）
适用范围
- 适用于环境空气中氨的测定，也适用于制药、化工、炼焦等工业行业废气中氨的测定。（第 1 章）
- 方法检出限为 0.5 μg/10 mL 吸收液。吸收液 50 mL、采气 10 L 时：检出限 0.25 mg/m³，测定下限 1.0 mg/m³，测定上限 20 mg/m³。（第 1 章）
- 吸收液 10 mL、采气 45 L 时：检出限 0.01 mg/m³，测定下限 0.04 mg/m³，测定上限 0.88 mg/m³。（第 1 章）
- 三价铁等金属离子加酒石酸钾钠掩蔽；硫化物引起异色时加稀盐酸去除；甲醛等有机物生成沉淀时，比色前用 0.1 mol/L 盐酸酸化至 pH ≤2 后煮沸除去。（第 3 章）
- 环境空气用 10 mL 吸收管、0.5～1 L/min 采气至少 45 min；工业废气用 50 mL 吸收管、0.5～1 L/min，采气时间视情况而定，烟气温度明显高于环境温度时加热采样管线防结露。（6.2）
- 采样后尽快分析；不能立即分析的，2～5 ℃ 可保存 7 d。（6.3）
原理：用稀硫酸溶液吸收空气中的氨，生成的铵离子与纳氏试剂反应生成黄棕色络合物，吸光度与氨含量成正比，在 420 nm 处测量（第 2 章）。
计算公式与符号说明
氨含量（第 8 章 式(1)）
ρ(NH₃) = (A − A₀ − a) × Vs ÷ (b × Vnd × V₀)
- ρ(NH₃)
- 氨含量，mg/m³
- A
- 样品溶液的吸光度
- A₀
- 与样品同批配制的吸收液空白的吸光度
- a
- 校准曲线截距
- b
- 校准曲线斜率（横坐标为氨含量 μg），1/μg
- Vs
- 样品吸收液总体积，mL
- V₀
- 分析时所取吸收液体积，mL
- Vnd
- 所采气样标准状态（101.325 kPa，273 K）下的体积，L
校准曲线（7.1 表 1）：7 支 10 mL 比色管，标准使用液（20 μg/mL）0.00～2.00 mL，对应 0～40 μg；以扣除试剂空白的吸光度为纵坐标。μg ÷ L 即 mg/m³。
标准状态下的采样体积（第 8 章 式(2)）
Vnd = V × P × 273 ÷ [101.325 × (273 + t)]
- V
- 采样体积，L
- P
- 采样时大气压，kPa
- t
- 采样温度，℃
原文用 273，不是 273.15。经核查，生态环境部 2018 年第 31 号公告发布的 19 项标准修改单（部分环境空气方法的采样体积改为参比状态）不含本标准，本标准文本页也未挂修改单，式(2)仍按标准状态（273 K）计算。
结果表示
- 标准没有规定结果的报出位数；立方 LIMS 模板默认保留小数点后 2 位，属机构规定，修约按 GB/T 8170 一次修约到位。（机构规定）
- 检出限随吸收液体积、取样量和采气体积变化（0.5 μg/10 mL 吸收液）；低于本样品条件下检出限时如何表述，标准没有规定，按本机构规定。（第 1 章、机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；所用公式就是本库专用模板里的那一份；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：工业废气，50 mL 吸收液（合成数据）
工业废气，50 mL 吸收管，1.00 L/min 采气 10 min；氨标准使用溶液 20.00 μg/mL；两个吸收液空白，带一个采样全程空白。
| 标准溶液（mL） | 氨含量（μg） | 吸光度 | 扣除试剂空白后 |
|---|---|---|---|
| 0.00 | 0 | 0.010 | 0 |
| 0.10 | 2 | 0.025 | 0.015 |
| 0.30 | 6 | 0.054 | 0.044 |
| 0.50 | 10 | 0.083 | 0.073 |
| 1.00 | 20 | 0.157 | 0.147 |
| 1.50 | 30 | 0.229 | 0.219 |
| 2.00 | 40 | 0.302 | 0.292 |
| 样品 | V（L） | P（kPa） | t（℃） | Vs（mL） | V₀（mL） | 吸光度 |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 吸收液空白 1 | — | — | — | — | — | 0.012 |
| 吸收液空白 2 | — | — | — | — | — | 0.014 |
| 采样全程空白 | — | — | — | — | — | 0.016 |
| 合成-NH3-S1 | 10.0 | 100.50 | 25.0 | 50.0 | 10.00 | 0.180 |
| 合成-NH3-S2 | 10.0 | 100.50 | 25.0 | 50.0 | 2.00 | 0.250 |
- 零浓度管（以水代替样品）吸光度 0.010，不超过 0.030（10.1）：符合；一元线性回归 b ≈ 0.007298 /μg，a ≈ 0.000259（显示修约，计算用全精度）
- 吸收液空白 A₀ = (0.012 + 0.014) ÷ 2 = 0.013；采样全程空白 0.016，未明显高于吸收液空白（10.2；“明显”的数值界限标准未给，模板按吸光度差 0.010 作机构内控）：符合
- 式(2)：Vnd = 10.0 × 100.50 × 273 ÷ [101.325 × (273 + 25.0)] = 9.08648… L
- 合成-NH3-S1：式(1) ρ = (0.180 − 0.013 − a) × 50.0 ÷ (b × Vnd × 10.00) = 12.5722… mg/m³ → 报 12.57 mg/m³（两位小数为机构规定）
- 合成-NH3-S2 浓度高，只取 2.00 mL 吸收液稀释至 10 mL（7.2）：比色管中氨 ≈ 32.44 μg，在曲线范围 0～40 μg 内；ρ = 89.2507… mg/m³ → 报 89.25 mg/m³
- 按本例条件（Vs = 50 mL、V₀ = 10 mL、Vnd ≈ 9.09 L）折算的检出限 = 0.5 × 50 ÷ (10 × Vnd) ≈ 0.275 mg/m³（折算式为本页按第 1 章“0.5 μg/10 mL 吸收液”推导，代入第 1 章“50 mL、10 L”得 0.25 mg/m³，代入“10 mL、45 L”得约 0.011 mg/m³）；两个样品均高于检出限：符合
边界：环境空气，接近检出限（合成数据）
环境空气，10 mL 吸收管；与上例同一条校准曲线和吸收液空白（A₀ = 0.013）。
- 合成-NH3-S3：0.80 L/min 采 60 min，V = 48.0 L，P = 101.00 kPa，t = 15.0 ℃ → Vnd = 45.3541… L；Vs = 10.0 mL，V₀ = 10.00 mL，吸光度 0.040，ρ = (0.040 − 0.013 − a) × 10.0 ÷ (b × Vnd × 10.00) = 0.08079… mg/m³ → 报 0.08 mg/m³
- 合成-NH3-S4：恰在 0 ℃、101.325 kPa 下采气 45.0 L，Vnd = 45 L；Vs = 10.0 mL，V₀ = 10.00 mL，本样品条件下检出限 = 0.5 × 10 ÷ (10 × 45) = 0.01111… mg/m³（第 1 章写作 0.01 mg/m³）
- 合成-NH3-S4 吸光度 0.016，ρ = (0.016 − 0.013 − a) × 10.0 ÷ (b × Vnd × 10.00) = 0.008347… mg/m³，低于该检出限：模板给出“提醒”，提醒检测人不得直接报出计算值，应按本机构规定的检出限写法报出（模板此时不自动替换报出文本）
- 环境空气采气 ≥45 min（6.2）：符合；流量在 0.5～1 L/min：符合
不合格情形：无氨水空白超限、全程空白偏高、采样参数不符、超期（合成数据）
- 零浓度管吸光度 0.035，超过 0.030（10.1）：不符合——检查水和试剂的纯度
- 采样全程空白 0.040，比吸收液空白 0.013 高出 0.027：不符合——按 10.2，全程空白明显高于吸收液空白时同批次采集的样品作废
- 合成-NH3-S5：流量 1.20 L/min 超出 0.5～1 L/min（6.2）：不符合；环境空气只采了 30 min，不足 45 min：不符合
- 合成-NH3-S5 吸光度 0.400（Vs = 10.0 mL、V₀ = 10.00 mL），比色管中氨 = (A − A₀ − a) ÷ b ≈ 52.99 μg，超过曲线最高点 40 μg（7.1 表 1）：模板给出“提醒”，按机构规定减少吸取量 V₀ 后重测（7.2 只写“吸取量视样品浓度而定”，标准未规定超曲线须重测）；采样后 200 h 才分析，超过 7 d（6.3）：不符合
质量控制要求
| 要求 | 条款 | 在立方 LIMS 模板里 |
|---|---|---|
| 无氨水检查：以水代替样品按 7.2 测定，吸光度不超过 0.030（10 mm 比色皿），否则检查水和试剂纯度 | 10.1 | 以校准曲线零浓度管判定，超限标记须重做 |
| 采样时带采样全程空白吸收管；全程空白明显高于同批配制的吸收液空白时，同批次采集的样品作废 | 6.2、7.3.2、10.2 | 缺全程空白不能提交；“明显高于”按吸光度差 >0.010 判（机构内控，可调），超出时本批判无效 |
| 做吸收液空白：以同批配制的吸收液代替样品测定，式(1)扣除 A₀ | 7.3.1 | 无吸收液空白不出结果 |
| 采样流量 0.5～1 L/min；环境空气采气至少 45 min | 6.2 | 不符时标记 |
| 采样后尽快分析，2～5 ℃ 可保存 7 d | 6.3 | 超过 7 d 的行判无效 |
| 纳氏试剂配制控制 HgCl₂ 加入量至微量 HgI₂ 红色沉淀不再溶解，100 mL 试剂中 HgCl₂ 与 KI 用量比约 2.3∶5 | 10.3 | — |
| 采样泵进气口经干燥管（或缓冲管）接采样管出气口，接反会倒吸吸收液；运输贮存中采样管勿倾斜或倒置 | 10.5、10.6 | — |
| 相关系数、超曲线重测、结果位数：标准未规定；模板默认 r ≥0.999、超曲线最高点提醒重测、保留两位小数，属机构内控 | 机构内控（标准未规定） | — |
常见错误
- 式(2)改用参比状态 298.15 K。本标准第 8 章明确 Vnd 是标准状态（101.325 kPa，273 K）体积，式中用 273。照搬其他已按修改单改为参比状态（298.15 K）的环境空气标准的写法，Vnd 偏大约 9%（298.15 ÷ 273），结果偏低约 8%。
- 检出限照抄 0.01 mg/m³ 不看采样条件。第 1 章的 0.01 mg/m³ 只对应 10 mL 吸收液、采气 45 L；废气 50 mL、10 L 时是 0.25 mg/m³。采气体积或取样量不同，检出限要按 0.5 μg/10 mL 吸收液重新折算。
- 不带采样全程空白。6.2 要求采样时应带采样全程空白吸收管；10.2：全程空白用于检查样品采集、运输、贮存过程中是否被污染，明显高于同批配制的吸收液空白时，同批次采集的样品作废。
- 采样泵接反导致倒吸。10.5：开启采样泵前确认采样泵的进气口端通过干燥管（或缓冲管）与采样管的出气口相连，接反会导致酸性吸收液倒吸，污染和损坏仪器；万一倒吸，应及时拆下流量计，用酒精清洗、干燥，重新安装，经流量校准合格后方可继续使用。
- 高温烟气采样管线不加热。6.2：工业废气（如烟道气）温度明显高于环境温度时，应对采样管线加热，防止烟气在采样管线中结露。
- 高浓度样品不减少吸取量。7.2 规定吸取量视样品浓度而定、用吸收液稀释至 10 mL；实际吸取量 V₀ 要如实代入式(1)。比色管中氨超过曲线最高点（40 μg，7.1 表 1）时减少 V₀ 重测，是本页的机构规定（标准未写）。
原始记录预览
立方 LIMS 模板库里按本标准预置的原始记录《氨（环境空气和废气）分析原始记录（HJ 533-2009）》包含以下内容（只读预览，不提供空白表下载）。字段、仪器与质控项按模板草稿列出，未经持证人员抽检；标“模板口径”的项含模板自定的算法、取值或判定方式，标准原文没有逐字这样规定；与上文不一致处，以上文和标准原文为准：
- 基本信息
- 分析批/任务、分析时间、样品类型、室温、测定波长
- 仪器设备
- 分光光度计（10 mm 比色皿）、气体采样装置（流量 0.1～1.0 L/min）
- 校准曲线
- 标准使用溶液加入体积、吸光度、氨含量、扣除试剂空白的吸光度
- 曲线参数
- 氨标准使用溶液（批号）、标准使用溶液浓度、零浓度管（试剂空白）吸光度、校准曲线斜率 b、校准曲线截距 a、相关系数 r（模板口径）、校准曲线最高点氨含量
- 样品与空白测定
- 样品编号、采样结束时间、采样流量、采样时间、采样体积 V、采样时大气压 P、采样温度 t、样品吸收液总体积 Vs、分析时所取吸收液体积 V0、吸光度（样品 A / 吸收液空白 A0 / 采样全程空白）、标准状态下采样体积 Vnd、比色管中氨含量、氨含量 ρ(NH3)（标准状态）、本样品条件下的方法检出限、采样至分析间隔
- 吸收液空白
- 吸收液空白吸光度 A0（均值）
- 标准状态
- 标准状态大气压、标准状态温度（式(2) 中 273）
- 质量控制
- 无氨水（零浓度管）空白吸光度 ≤0.030（10 mm）、每批有吸收液空白、采样时带采样全程空白、采样全程空白不明显高于吸收液空白（模板口径）、校准曲线 7 个点（含零点）、校准曲线相关系数 r ≥0.999（模板口径）、比色管中氨含量不超过校准曲线最高点（模板口径）、采样流量 0.5～1 L/min、环境空气采气至少 45 min、结果不低于本样品条件下的方法检出限、采样后 7 d 内分析（2～5 ℃ 保存）
- 计算公式
- 氨含量 ρ(NH3)（标准状态）、标准状态下采样体积 Vnd、本样品条件下的方法检出限
- 记录信息
- 模板版本、打印时间、修改次数
- 签名
- 检测人、校核人、审核人
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：生态环境部 标准文本页（HJ 533-2009 发布稿 PDF）。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
相关
在立方 LIMS 中使用本方法
立方 LIMS 的模板中心里有按 HJ 533-2009 预置的原始记录模板（草稿，未经持证人员抽检）：由本机构质量负责人审核、发布后即可使用。检测员当场录入读数，公式、修约和质控判定自动完成，算出的值不能手改，每次修改都保留原值、修改人、时间和原因。也可以在模板编辑器里复制后按本机构的作业指导书修改。
也可以先看使用教程。
编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 HJ 533-2009，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。