GB/T 7467 水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法

方法身份

现行版: GB/T 7467-1987
名称: 水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法
发布日期: 1987-03-14
实施日期: 1987-08-01
状态: 现行（文本页眉为 GB 7467—87，国家标准全文公开系统著录为推荐性 GB/T 7467-1987；官方目录著录发布日期为 1987-03-06，与原文封面印的 1987-03-14 不同） · 2026-11-02 核查
官方原文: 国家标准全文公开系统 GB/T 7467-1987

适用范围

适用于地面水和工业废水中六价铬的测定。（1.1）
试份体积 50 mL、用 30 mm 比色皿时，最小检出量 0.2 μg 六价铬，最低检出浓度 0.004 mg/L；用 10 mm 比色皿时，测定上限浓度 1.0 mg/L。（1.2）
铁含量大于 1 mg/L 时显色后呈黄色；钒含量高于 4 mg/L 干扰显色，但钒与显色剂反应 10 min 后可自行褪色；六价钼和汞浓度达 200 mg/L 不干扰。（1.3）
实验室样品用玻璃瓶采集，采集时加氢氧化钠调 pH 约为 8，尽快测定，放置不要超过 24 h。（第 5 章）
所有试剂应不含铬；玻璃器皿不得用重铬酸钾洗液洗涤。（第 3 章、4.1 注）

原理：在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长 540 nm 处进行分光光度测定（第 2 章）。

计算公式与符号说明

六价铬含量（7.1）

c = m ÷ V

c: 六价铬含量，mg/L
m: 由校准曲线查得的试份含六价铬量，μg
V: 试份的体积，mL

m 是扣除空白试验吸光度后从校准曲线查得的量（6.3）；色度校正的样品还要先扣除色度校正吸光度（6.1.2）。μg ÷ mL 即 mg/L。

校准曲线（6.4）

（A − A空白）= b × m + a

A − A空白: 校准系列测得的吸光度减去空白试验的吸光度
m: 校准系列中六价铬的量：0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.0 mL 铬标准溶液（1.00 或 5.00 μg/mL）对应的微克数，μg
b、a: 最小二乘回归的斜率与截距，1/μg、—

原文规定“从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，绘制以六价铬的量对吸光度的曲线”，没有写出回归式；这里的线性回归是通常做法，试份 m = (A − A空白 − A色度 − a) ÷ b。经锌盐沉淀分离前处理的，校准系列应加倍吸取并同样处理（6.4）。

结果表示

六价铬含量低于 0.1 mg/L 时结果以三位小数表示，高于 0.1 mg/L 时以三位有效数字表示。原文没有单列恰为 0.1 mg/L 的情形，按两种写法都是 0.100。（7.1）
进舍规则标准未规定，按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位。（机构规定）
低于最低检出浓度怎么写，标准没有规定，以本机构报告程序为准；下面示例按“检出限 + L”（0.004L）写。（机构规定）

计算示例（合成数据）

以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；所用公式就是本库专用模板里的那一份；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。

完整计算：样品、平行样与标准样品（合成数据）

铬标准溶液 1.00 μg/mL，校准系列在 6.4 规定的 9 个加入量之外多做了 3.00 mL 一点，共 10 点；30 mm 比色皿；本批 2 个空白试验。

校准系列
加入体积（mL）	六价铬量（μg）	吸光度
0.00	0	0.007
0.20	0.2	0.012
0.50	0.5	0.018
1.00	1	0.029
2.00	2	0.050
3.00	3	0.070
4.00	4	0.091
6.00	6	0.132
8.00	8	0.173
10.00	10	0.214

样品读数
样品	试份体积 V（mL）	吸光度
空白 1	50.00	0.007
空白 2	50.00	0.009
合成-C1	50.00	0.110
合成-C1-P（平行）	50.00	0.113
合成-CRM（标准样品 0.700 ± 0.035 mg/L）	10.00	0.150

空白试验吸光度均值 A空白 = (0.007 + 0.009) ÷ 2 = 0.008
校准曲线（6.4）：各点吸光度减去 0.008 后对六价铬量回归，b ≈ 0.0206431 /μg，a ≈ -0.0000314，r ≈ 0.99998
合成-C1：m = (0.110 − 0.008 − a) ÷ b ≈ 4.9426 μg；c = m ÷ 50.00 ≈ 0.0988530 mg/L → 低于 0.1，三位小数，报 0.099 mg/L
合成-C1-P：m ≈ 5.0880 μg，c ≈ 0.101760 mg/L → 高于 0.1，三位有效数字，报 0.102 mg/L；平行样相对偏差 ≈ 1.4%（相对偏差按 |c₁ − c₂| ÷ (c₁ + c₂) × 100% 计，标准未规定，机构规定）
合成-CRM：取 10.00 mL，m ≈ 6.8803 μg，c ≈ 0.68803 mg/L → 报 0.688 mg/L，在保证值 0.700 ± 0.035 mg/L 内：符合
各试份含六价铬均少于 50 μg（6.3）：符合。平行样与标准样品的判定标准本身没有规定，属于机构内控（见下方质控说明）。

修约边界、低于检出浓度与色度校正（合成数据）

理想校准曲线（b = 0.02 /μg、a = 0），空白吸光度 0.008；前五个样品试份 20.00 mL。

合成-C3：c = 0.0125 mg/L → 低于 0.1 保留三位小数，拟舍部分为 5、末位 2 为偶数，舍去，报 0.012；合成-C4：c = 0.0175 → 末位 7 为奇数进一，报 0.018
合成-C5：c = 0.1 mg/L，恰为 0.1，两种写法都报 0.100
合成-C6：c = 0.1125 → 高于 0.1 保留三位有效数字，报 0.112；合成-C7：c = 0.1375 → 报 0.138
合成-C8（试份 50.00 mL）：m = 0.15 μg，c = 0.003 mg/L，低于最低检出浓度 0.004 mg/L → 报 0.004L（按机构“检出限 + L”写法）
合成-C9（色度校正，6.1.2；试份 50.00 mL）：另取一份以丙酮代替显色剂测得 0.010；m = (0.068 − 0.008 − 0.010) ÷ 0.02 = 2.5 μg，c = 0.05 mg/L → 报 0.050 mg/L

不合格的情形（合成数据）

校准曲线只做到 8.00 mL 且高端弯曲；一个样品选了色度校正却没测色度校正吸光度；一个样品取样太多。铬标准溶液 1.00 μg/mL，30 mm 比色皿。

校准系列
加入体积（mL）	六价铬量（μg）	吸光度
0.00	0	0.008
0.20	0.2	0.012
0.50	0.5	0.018
1.00	1	0.028
2.00	2	0.048
3.00	3	0.070
4.00	4	0.090
6.00	6	0.120
8.00	8	0.150

样品读数
样品	试份体积 V（mL）	吸光度	预处理
空白	50.00	0.008	—
合成-C10	50.00	0.060	直接测定
合成-C10-P	50.00	0.080	直接测定
合成-C11	50.00	0.090	色度校正
合成-C12	5.00	0.960	直接测定

校准曲线（各点减空白 0.008 后回归，b ≈ 0.018118 /μg、a ≈ 0.00272）r ≈ 0.9971，低于模板内控 0.999（标准未规定 r 限值，机构规定）：不符合
合成-C11 选了色度校正但没有录入色度校正吸光度：6.1.2 要求扣除色度校正吸光度后再计算，模板此时不计算 m、c，也不代入默认值：不符合
合成-C12：取 5.00 mL，m ≈ 52.39 μg，不少于 50 μg（6.3 要求试份含六价铬少于 50 μg）：不符合，应减少取样量重新测定
合成-C10 与平行样 c 分别 ≈ 0.05440、0.07648 mg/L，相对偏差 ≈ 16.9%（按 |c₁ − c₂| ÷ (c₁ + c₂) × 100% 计，机构规定），超过模板默认内控值 10%：提醒（标准未规定平行样允许差，按本机构规定）

在立方 LIMS 里，这些计算由原始记录模板自动完成，算出的值不能手改，修改留痕。免费开通 → · 先试一下

质量控制要求

要求	条款	在立方 LIMS 模板里
按与试样完全相同的处理步骤做空白试验（以 50 mL 水代替试样），试份与校准系列的吸光度都要扣除空白试验吸光度	6.2、6.3、6.4	本批没有空白试验时记录不能提交
取含六价铬少于 50 μg 的试份测定（锌盐沉淀分离时取样含量少于 100 μg）	6.3、6.1.3、6.1.4、6.1.5	查得量不少于 50 μg（锌盐沉淀分离样品取样含量不少于 100 μg）时标记须减量重测
校准系列 9 个点：0～10.0 mL 铬标准溶液；经锌盐沉淀分离前处理的，校准系列加倍吸取并按 6.1 和 6.3 同样处理	6.4	少于 9 点或缺零点时提醒
有色但不太深的样品另取一份以 2 mL 丙酮代替显色剂测色度校正吸光度，从试份吸光度中扣除	6.1.2	选了色度校正但没录色度校正吸光度时不能提交
铬标准溶液（1.00 或 5.00 μg/mL）使用当天配制	3.8、3.9	—
样品加氢氧化钠调 pH 约 8，尽快测定，放置不超过 24 h	第 5 章	—
标准没有规定校准曲线相关系数、平行样允许差和标准样品要求；模板分别以 r ≥0.999、平行样相对偏差 ≤10%、标准样品在保证值范围内作内控，机构应按本体系文件设定	机构规定	—

常见错误

用重铬酸钾洗液洗玻璃器皿。4.1 注规定所有玻璃器皿内壁须光洁，以免吸附铬离子；不得用重铬酸钾洗液洗涤，可用硝酸、硫酸混合液或合成洗涤剂洗涤，洗涤后要冲洗干净。
锌盐沉淀分离后校准系列不加倍。6.1.3 只取 100 mL 中的 50.0 mL 滤液测定，相当于原样的一半；6.4 要求这类样品的校准系列加倍吸取并同样处理。不加倍而直接按原取样量计算，由 c = m ÷ V（7.1）推出结果只有正确值的一半。
试份含铬量超过 50 μg。6.3 要求取含六价铬少于 50 μg 的试份。校准系列最高点为 10.0 mL × 5.00 μg/mL = 50 μg（6.4、3.9），取样过多时查得量超出校准系列，应减少取样量重新测定。
显色后测定时间不当。6.3 规定加显色剂摇匀后 5～10 min 测定，样品与校准系列都按此操作；1.3 写明钒与显色剂反应后 10 min 可自行褪色。
样品放置过久。第 5 章要求采集时加氢氧化钠调 pH 约 8 并尽快测定，如放置，不要超过 24 h。
有色样品不做色度校正。样品有色但不太深时，6.1.2 要求另取一份以丙酮代替显色剂测色度校正吸光度，从试份吸光度中扣除后再计算；不扣除时试份吸光度偏大，由 6.1.2 与 6.3 的计算关系推出结果偏高。色度较深的样品按 6.1.3 用锌盐沉淀分离。

原始记录预览

GB/T 7467-1987 六价铬（二苯碳酰二肼分光光度法）原始记录“样品测定”与“计算结果（实时）”特写（演示数据）：录入格、中间计算值、报出值与表头级计算结果 — 演示数据：虚构检测站、虚构人员，读数是本页计算示例同一组合成数据；计算值、修约后的报出值和质控提示都由系统按模板生成；录入格、中间计算值和报出值都在画面里；放不下表格的分组在系统里就是一行一张卡片，从上到下读就是这一行的计算链（截图为 1280 px 宽、侧栏收起的真实界面，未做显示调整）；中间计算值按 6 位有效数字或模板设定的位数显示，系统里点数字可看完整值；“铬标准溶液加入体积”有一格先录错、再按“录入笔误”改正，格子旁带“*”；最下面一张是这一格的修改记录。最上面是表格特写，可左右拖动；看原图（1216×2359）　看表格特写原图　看修改记录原图

GB/T 7467-1987 六价铬（二苯碳酰二肼分光光度法）原始记录的录入界面截图（演示数据）：读数为本页计算示例同一组合成数据，录入格、中间计算值和报出值都在画面里，计算结果、修约后的报出值和质控提示由系统按模板生成；有一格读数按“录入笔误”改正过，格子旁带“*”标记 — 演示数据：虚构检测站、虚构人员，读数是本页计算示例同一组合成数据；计算值、修约后的报出值和质控提示都由系统按模板生成；录入格、中间计算值和报出值都在画面里；放不下表格的分组在系统里就是一行一张卡片，从上到下读就是这一行的计算链（截图为 1280 px 宽、侧栏收起的真实界面，未做显示调整）；中间计算值按 6 位有效数字或模板设定的位数显示，系统里点数字可看完整值；“铬标准溶液加入体积”有一格先录错、再按“录入笔误”改正，格子旁带“*”；最下面一张是这一格的修改记录。最上面是表格特写，可左右拖动；看原图（1216×2359）　看表格特写原图　看修改记录原图

立方 LIMS 模板库里按本标准预置的原始记录《六价铬分析原始记录（GB/T 7467-1987）》包含以下内容（只读预览，不提供空白表下载）。字段、仪器与质控项按模板草稿列出，未经持证人员抽检；标“模板口径”的项含模板自定的算法、取值或判定方式，标准原文没有逐字这样规定；与上文不一致处，以上文和标准原文为准：

基本信息: 分析批/任务、分析时间、比色皿光程、室温、测定波长
仪器设备: 分光光度计
校准曲线: 铬标准溶液加入体积、吸光度、六价铬的量、减去空白试验后的吸光度
曲线参数: 铬标准溶液（批号）、铬标准溶液浓度（六价铬）、空白试验吸光度（均值）、校准曲线斜率 b、校准曲线截距 a、相关系数 r（模板口径）
样品测定: 样品编号、预处理、试份体积 V、吸光度（试份 / 空白试验）、色度校正吸光度、标准样品保证值、标准样品不确定度（±）、色度校正扣除值、由校准曲线查得的六价铬量 m、六价铬含量 c
质量控制: 每批有空白试验、校准曲线 9 个点（含零点）、校准曲线相关系数 r ≥0.999（模板口径）、'色度校正'预处理须录入色度校正吸光度、试份含六价铬少于 50 μg（锌盐沉淀分离样品取样少于 100 μg）、平行样相对偏差 ≤10%（模板口径）、有证标准样品测定值在保证值范围内（模板口径）
计算公式: 由校准曲线查得的六价铬量 m、六价铬含量 c
记录信息（模板版本、打印时间、修改次数）: 模板版本、打印时间、修改次数
签名: 检测人、校核人、审核人

官方原文

公式、条款与限值以官方原文为准：国家标准全文公开系统 GB/T 7467-1987。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。

在立方 LIMS 中使用本方法

立方 LIMS 的模板中心里有按 GB/T 7467-1987 预置的原始记录模板（草稿，未经持证人员抽检）：由本机构质量负责人审核、发布后即可使用。检测员当场录入读数，公式、修约和质控判定自动完成，算出的值不能手改，每次修改都保留原值、修改人、时间和原因。也可以在模板编辑器里复制后按本机构的作业指导书修改。

也可以先看使用教程。

免费开通试填这张原始记录

开通的是你机构自己的正式系统，每月签发 10 份以内免费；“试填这张原始记录”进入一个虚构检测站的练习场，不用填表注册，里面的数据都是虚构的、带不走。

编写与核对说明

编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。

本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 GB/T 7467-1987，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。