方法身份
- 现行版
- HJ 1082-2019
- 名称
- 土壤和沉积物 六价铬的测定 碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法
- 发布日期
- 2019-12-31
- 实施日期
- 2020-06-30
- 状态
- 现行（本标准为首次发布（前言）） · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- HJ 613（土壤干物质含量，见 7.3）；GB 17378.5（沉积物含水率，见 7.3）；HJ/T 166（现行为 HJ 166-2026）、HJ 25.2（土壤样品采集与保存，见 7.1）
适用范围
- 适用于土壤和沉积物中六价铬的测定。（第 1 章）
- 取样量 5.0 g、定容体积 100 mL 时，方法检出限 0.5 mg/kg，测定下限 2.0 mg/kg。（第 1 章）
- 在 pH≥11.5 的碱性环境中，经氯化镁和磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液抑制，三价铬对六价铬测定无干扰。（第 4 章）
- 样品采集与保存用塑料或玻璃装置和容器，不得使用金属制品贮存器；样品风干（也可冻干）、破碎、过 0.15 mm（100 目）尼龙筛。（7.1、7.2、6.7）
- 制备好的试样不能立即分析时，在 0～4 ℃ 密封保存，保存期 30 d。（7.4 注 2）
原理：用 pH 不小于 11.5 的碱性提取液提取样品中的六价铬，喷入空气-乙炔火焰，铬基态原子对铬特征谱线产生吸收，在一定范围内吸光度与六价铬质量浓度成正比（第 3 章）。
计算公式与符号说明
土壤样品中六价铬的含量（9.1.1 式(1)）
w = ρ × V × D ÷ (m × W_dm)
- w
- 土壤样品中六价铬的含量，mg/kg
- ρ
- 试样中六价铬的浓度（由工作曲线求得），mg/L
- V
- 试样定容体积，mL
- D
- 试样稀释倍数
- m
- 称取土壤样品的重量，g
- W_dm
- 土壤样品干物质含量（按 HJ 613 测定），%
原文 W_dm 以 % 表示；代入式中时按小数计（如 85.0% 代入 0.850），按 % 数值代入则结果小 100 倍（由式(1)推出）。V 以 mL、ρ 以 mg/L 代入时，式中 V ÷ m 的单位换算恰好得到 mg/kg。
沉积物样品中六价铬的含量（9.1.2 式(2)）
w = ρ × V × D ÷ [m × (1 − W_H₂O)]
- w
- 沉积物样品中六价铬的含量，mg/kg
- ρ
- 试样中六价铬的浓度，mg/L
- V
- 试样定容体积，mL
- D
- 试样稀释倍数
- m
- 称取沉积物样品的重量，g
- W_H₂O
- 沉积物样品含水率（按 GB 17378.5 测定），%
同样按小数代入（如含水率 42.0% 时 1 − W_H₂O = 0.58）。土壤用干物质含量、沉积物用含水率，两式不能混用。
工作曲线（8.2）
A = b × ρ + a（以六价铬浓度为横坐标、吸光度为纵坐标）
- A
- 吸光度（以空白试样调仪器零点）
- ρ
- 工作曲线溶液六价铬浓度：移取 0、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00 mL 100 mg/L 标准使用液，按试样制备步骤定容至 100 mL，参考浓度 0～2.00 mg/L，mg/L
- b、a
- 最小二乘回归的斜率与截距，L/mg、—
原文只规定以浓度对吸光度建立工作曲线（8.2），没有写出回归式；这里的线性回归是通常做法，试样浓度 ρ = (A − a) ÷ b。
结果表示
- 测定结果小数点后位数与方法检出限一致（检出限 0.5 mg/kg，即保留 1 位小数），最多保留 3 位有效数字。（9.2）
- 进舍规则标准未规定，按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位。（机构规定）
- 低于检出限怎么写，标准没有规定，以本机构报告程序为准；下面示例按“检出限 + L”（0.5L）写。（机构规定）
- 平行样相对偏差与加标回收率的算式标准未规定：本页按 相对偏差 = |w₁ − w₂| ÷ (w₁ + w₂) × 100%、回收率 = (加标样 − 原样) ÷ 加标量 × 100%（加标量按干基折算）计；空白按 5.0 g 取样量、100 mL 定容折算为 mg/kg 后与检出限比较。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；所用公式就是本库专用模板里的那一份；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：土壤样品、平行样、加标样与沉积物样品（合成数据）
6 点工作曲线（标准使用液 100.0 mg/L），1 个空白试样，1 个土壤样品及其平行样与基体加标样，1 个沉积物样品。碱性提取溶液使用前 pH 12.6。
| 移取体积（mL） | 浓度（mg/L） | 吸光度 |
|---|---|---|
| 0 | 0 | 0.0002 |
| 0.10 | 0.1 | 0.0105 |
| 0.20 | 0.2 | 0.0208 |
| 0.50 | 0.5 | 0.0512 |
| 1.00 | 1 | 0.1018 |
| 2.00 | 2 | 0.2031 |
| 样品 | 类型 | m（g） | W_dm / W_H₂O（%） | V（mL） | D | 吸光度 |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 空白试样 | — | — | — | 100.0 | 1 | 0.0010 |
| 合成-T01 | 土壤 | 5.00 | W_dm 85.0 | 100.0 | 1 | 0.0520 |
| 合成-T01-P（平行） | 土壤 | 5.02 | W_dm 85.0 | 100.0 | 1 | 0.0545 |
| 合成-T01-JB（加标 0.50 mL） | 土壤 | 5.01 | W_dm 85.0 | 100.0 | 1 | 0.1003 |
| 合成-D01 | 沉积物 | 5.00 | W_H₂O 42.0 | 100.0 | 1 | 0.0300 |
- 工作曲线（8.2）：浓度 = 移取体积 × 100.0 ÷ 100，得 0～2 mg/L；最小二乘回归斜率 b ≈ 0.101381 L/mg，截距 a ≈ 0.0003918，相关系数 r ≈ 0.999999，不小于 0.999（11.1）：符合
- 合成-T01：ρ = (0.0520 − a) ÷ b ≈ 0.5091 mg/L；式(1) w = ρ × 100.0 × 1 ÷ (5.00 × 0.85) ≈ 11.9776 mg/kg → 保留 1 位小数，报 12.0 mg/kg
- 合成-T01-P：ρ ≈ 0.5337 mg/L，w ≈ 12.5078 mg/kg → 报 12.5 mg/kg；平行样相对偏差（标准未给算式，本页按 |w₁ − w₂| ÷ (w₁ + w₂) × 100% 计）≈ 2.2%，不超过 20%（11.3）：符合
- 合成-T01-JB：加标量（标准未给算式，本页按加入量折算为干基含量计）= 0.50 × 100.0 ÷ (5.01 × 0.85) ≈ 11.7412 mg/kg；加标样 w ≈ 23.1412 mg/kg；回收率（本页按 (加标样 − 原样) ÷ 加标量 × 100% 计） ≈ 95.1%，在 70%～130% 内（11.4）：符合
- 合成-D01（沉积物）：1 − W_H₂O = 1 − 42.0% = 0.58；ρ ≈ 0.2920 mg/L，式(2) w = ρ × 100.0 × 1 ÷ (5.00 × 0.58) ≈ 10.0706 mg/kg → 报 10.1 mg/kg
- 空白试样：ρ ≈ 0.00600 mg/L，按 5.0 g 取样量、100 mL 定容折算（折算方式为机构默认） ≈ 0.12 mg/kg，低于检出限 0.5 mg/kg（11.2）：符合
修约与检出限（合成数据）
理想工作曲线（b = 0.1 L/mg、a = 0），土壤干物质含量 80.0%，称样 5.00 g，定容 100.0 mL；按式(1) 得 w = ρ × 100.0 × D ÷ (5.00 × 0.8)，ρ = A ÷ b。演示 9.2 的“1 位小数、最多 3 位有效数字”和四舍六入五成双。
| 样品 | D | 吸光度 |
|---|---|---|
| 合成-T11 | 1 | 0.0506 |
| 合成-T12 | 1 | 0.0510 |
| 合成-T13 | 5 | 0.0996 |
| 合成-T14 | 5 | 0.07996 |
| 合成-T15 | 5 | 0.0799 |
| 合成-T16 | 1 | 0.0018 |
- 合成-T11：ρ = 0.506 mg/L，w = 0.506 × 100.0 × 1 ÷ (5.00 × 0.8) = 12.65 mg/kg → 保留 1 位小数，拟舍部分恰为 5、保留末位 6 为偶数，舍去，报 12.6
- 合成-T12：ρ = 0.51 mg/L，w = 12.75 mg/kg → 保留末位 7 为奇数，进一，报 12.8
- 合成-T13（稀释 5 倍）：ρ = 0.996 mg/L，w = 124.5 mg/kg → 保留 1 位小数会有 4 位有效数字，按“最多 3 位有效数字”报 124
- 合成-T14（稀释 5 倍）：ρ = 0.7996 mg/L，w = 99.95 mg/kg → 修约后为 100，按 3 位有效数字报 100；对照 合成-T15（稀释 5 倍）：ρ = 0.799 mg/L，w = 99.875 mg/kg → 报 99.9
- 合成-T16：ρ = 0.018 mg/L，w = 0.45 mg/kg，低于检出限 0.5 mg/kg → 报 0.5L（按机构“检出限 + L”写法）
- 这一批没有平行样和基体加标样：每批至少 1 个平行样（11.3）不符合，至少 1 个基体加标样（11.4）不符合——在立方 LIMS 里这样的记录不能提交。
质控不合格的一批（合成数据）
同一批里集中演示几种不合格：工作曲线线性差、平行样偏差大、加标回收率超限、空白偏高、土壤缺干物质含量。标准使用液 100.0 mg/L，碱性提取溶液使用前 pH 11.3。
| 移取体积（mL） | 浓度（mg/L） | 吸光度 |
|---|---|---|
| 0 | 0 | 0.0002 |
| 0.10 | 0.1 | 0.0105 |
| 0.20 | 0.2 | 0.0260 |
| 0.50 | 0.5 | 0.0512 |
| 1.00 | 1 | 0.1018 |
| 2.00 | 2 | 0.1800 |
| 样品 | 类型 | m（g） | W_dm（%） | V（mL） | D | 吸光度 |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 空白试样 | — | — | — | 100.0 | 1 | 0.0150 |
| 合成-T21 | 土壤 | 5.00 | W_dm 90.0 | 100.0 | 1 | 0.0400 |
| 合成-T21-P（平行） | 土壤 | 5.00 | W_dm 90.0 | 100.0 | 1 | 0.0600 |
| 合成-T22 | 土壤 | 5.00 | W_dm 90.0 | 100.0 | 1 | 0.0400 |
| 合成-T22-JB（加标 0.20 mL） | 土壤 | 5.00 | W_dm 90.0 | 100.0 | 1 | 0.0700 |
| 合成-T23 | 土壤 | 5.00 | 未录入 | 100.0 | 1 | 0.0400 |
- 工作曲线：斜率 b ≈ 0.0896912 L/mg，截距 a ≈ 0.004812，相关系数 r ≈ 0.9975，小于 0.999（11.1）：不符合，须重新绘制工作曲线
- 合成-T21 w ≈ 8.718 mg/kg，平行样 合成-T21-P w ≈ 13.67 mg/kg，相对偏差（本页算式见上）≈ 22.1%，超过 20%（11.3）：不符合
- 合成-T22-JB：原样 合成-T22 w ≈ 8.718 mg/kg，加标量 ≈ 4.444 mg/kg，加标样 w ≈ 16.15 mg/kg，回收率 ≈ 167.2%，不在 70%～130%（11.4）：不符合
- 空白试样 ρ ≈ 0.1136 mg/L，按 5.0 g 取样量折算（机构默认）≈ 2.27 mg/kg，不低于检出限 0.5 mg/kg（11.2）：不符合
- 合成-T23 没有录入干物质含量（7.3 要求按 HJ 613 测定），式(1) 无法计算，模板此时结果留空、不代入默认值：不符合；碱性提取溶液 pH 11.3 不大于 11.5（5.8）：不符合
质量控制要求
| 要求 | 条款 | 在立方 LIMS 模板里 |
|---|---|---|
| 碱性提取溶液使用前 pH 必须大于 11.5 | 5.8 | 不符合时记录不能提交 |
| 提取：常温搅拌 5 min 后加热搅拌至 90～95 ℃ 并保持 60 min；滤液用硝酸调 pH 至 7.5±0.5 后定容至 100 mL | 7.4 | 加热条件未确认时不能提交；pH 不在 7.0～8.0 时标记须重新测定 |
| 制备好的试样在 0～4 ℃ 密封保存，保存期 30 d | 7.4 注 2 | 试样制备至测定超过 30 d 时本批结果判无效 |
| 每批样品测定前绘制工作曲线，相关系数 ≥0.999 | 11.1 | 小于 0.999 时本批结果判无效 |
| 每 20 个样品或每批次（少于 20 个）至少 1 个空白试样，测定值应低于方法检出限 | 11.2 | 空白不足不能提交；空白按 5.0 g 取样量折算后不低于 0.5 mg/kg 时本批判无效（折算方式为模板约定，机构可调整） |
| 每 20 个样品或每批次至少 1 个平行样，相对偏差 ≤20% | 11.3 | 平行样不足不能提交；超限标记须重新测定 |
| 每 20 个样品或每批次至少 1 个基体加标样，加标回收率 70%～130% | 11.4 | 加标样不足不能提交；回收率超限本批判无效 |
常见错误
- 干物质含量按百分数直接代入。式(1)(2)的 W_dm、W_H₂O 以 % 记录，代入时要换成小数。把 85.0 直接代入分母，结果小 100 倍；同一批样品都这样代入时，平行样相对偏差和加标回收率都是比值，数值不变，质控判定看不出来（由式(1)推出）。
- 土壤与沉积物的折算方式混用。土壤用 HJ 613 的干物质含量按式(1)折算，沉积物用 GB 17378.5 的含水率按式(2)以 (1 − W_H₂O) 折算（7.3、9.1）。两者混用时分母取错，结果明显偏离；例如把干物质含量 85% 当含水率代入式(2)，分母只剩 0.15，结果偏高约 5.7 倍。
- 碱性提取溶液 pH 不够。5.8 要求碱性提取溶液贮存在密封聚乙烯瓶中，使用前必须保证 pH 大于 11.5；第 3 章用 pH 不小于 11.5 的碱性提取液提取六价铬，第 4 章说明在 pH≥11.5 时经氯化镁和磷酸盐缓冲溶液抑制，三价铬对测定无干扰。
- 用金属容器采样或保存。7.1 规定样品的采集与保存应使用塑料或玻璃的装置和容器，不得使用金属制品贮存器。
- 工作曲线不按试样制备步骤做。8.2 要求工作曲线溶液按照试样制备的步骤（7.4：加碱性提取溶液、氯化镁、缓冲溶液，加热搅拌、过滤、调 pH、定容）制备，并以空白试样调仪器零点，试样按与工作曲线相同的分析条件测定（8.3）。
- 调 pH 出现絮状沉淀不过滤。7.4 注 1 要求调节试样溶液 pH 时如有絮状沉淀产生，需再用 0.45 μm 滤膜（5.12）过滤。
原始记录预览
立方 LIMS 模板库里按本标准预置的原始记录《土壤和沉积物六价铬分析原始记录（HJ 1082-2019）》包含以下内容（只读预览，不提供空白表下载）。字段、仪器与质控项按模板草稿列出，未经持证人员抽检；标“模板口径”的项含模板自定的算法、取值或判定方式，标准原文没有逐字这样规定；与上文不一致处，以上文和标准原文为准：
- 基本信息
- 分析批/任务、试样制备（定容）完成时间、上机测定时间、碱性提取溶液使用前 pH、已加热搅拌至 90～95℃ 并保持 60 min、测定波长
- 仪器设备
- 火焰原子吸收分光光度计（铬空心阴极灯）、搅拌加热装置（磁力加热搅拌器，可控温至 100℃）、pH 计（精度 0.1 pH）、天平（感量 0.1 mg）
- 工作曲线
- 标准使用液移取体积、吸光度、工作曲线溶液六价铬浓度
- 曲线参数
- 六价铬标准使用液（批号）、标准使用液浓度、工作曲线斜率 b、工作曲线截距 a、相关系数 r、工作曲线最高点浓度、试样制备至测定间隔
- 样品测定
- 样品编号、样品类型、称样量 m、土壤干物质含量 Wdm、沉积物含水率 WH2O、加标：标准使用液加入体积、调节后试样溶液 pH、试样定容体积 V、试样稀释倍数 D、吸光度、试样中六价铬浓度 ρ、干基折算系数（Wdm 或 1−WH2O）、六价铬含量 w（干基）、空白测定值（按 5.0 g 取样量折算）（模板口径）、加标量（折算为干基含量）（模板口径）
- 质量控制
- 碱性提取溶液使用前 pH 大于 11.5、加热搅拌至 90～95℃ 保持 60 min、试样保存期 30 d（0～4℃ 密封）、试样溶液 pH 调节至 7.5±0.5、工作曲线 6 个点（含零点）、工作曲线相关系数 ≥0.999、按样品类型提供干物质含量或含水率、试样浓度不超过工作曲线最高点（模板口径）、每 20 个样品或每批至少 1 个空白试样、空白试样测定值低于方法检出限（模板口径）、每 20 个样品或每批至少 1 个平行样、平行样相对偏差 ≤20%（模板口径）、每 20 个样品或每批至少 1 个基体加标样、基体加标回收率 70%～130%（模板口径）
- 计算公式
- 试样中六价铬浓度 ρ、干基折算系数（Wdm 或 1−WH2O）、六价铬含量 w（干基）
- 记录信息
- 模板版本、打印时间、修改次数
- 签名
- 检测人、校核人、审核人
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：生态环境部 标准文本页（HJ 1082-2019 发布稿 PDF）。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
相关
在立方 LIMS 中使用本方法
立方 LIMS 的模板中心里有按 HJ 1082-2019 预置的原始记录模板（草稿，未经持证人员抽检）：由本机构质量负责人审核、发布后即可使用。检测员当场录入读数，公式、修约和质控判定自动完成，算出的值不能手改，每次修改都保留原值、修改人、时间和原因。也可以在模板编辑器里复制后按本机构的作业指导书修改。
也可以先看使用教程。
编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 HJ 1082-2019，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。