方法身份
- 现行版
- GB 5009.34-2022
- 名称
- 食品安全国家标准 食品中二氧化硫的测定
- 发布日期
- 2022-06-30
- 实施日期
- 2022-12-30
- 代替
- GB 5009.34-2016
- 状态
- 现行（已按食品安全国家标准数据检索平台 2025-05-22 发布的标准勘误核对：10.1.5、10.2.5 中盐酸副玫瑰苯胺溶液浓度为 0.2%（原误为 2%）。本页公式与条款不受影响。） · 2026-11-02 核查
适用范围
- 第一法酸碱滴定法、第三法离子色谱法适用于食品中二氧化硫的测定。（第 1 章）
- 第二法分光光度法：直接提取法适用于白糖及白糖制品、淀粉及淀粉制品和生湿面制品；充氮蒸馏提取法适用于葡萄酒及赤砂糖。（第 1 章）
- 第一法用 0.01 mol/L 氢氧化钠滴定液时：固体或半流体称样 35 g，检出限 1 mg/kg、定量限 10 mg/kg；液体取样 50 mL(g)，检出限 1 mg/L(mg/kg)、定量限 6 mg/L(mg/kg)。（第 8 章）
- 第二法：固体或半流体称样 10 g、定容 100 mL、取样 10 mL 时，检出限 1 mg/kg、定量限 6 mg/kg；液体取样 10 mL、定容 100 mL、取样 10 mL 时，检出限 1 mg/L、定量限 6 mg/L。（第 15 章）
- 第三法：固体或半流体称样 10 g、定容 100 mL 时，检出限 2 mg/kg、定量限 6 mg/kg；液体取样 10 mL、定容 100 mL 时，检出限 2 mg/L、定量限 6 mg/L。（第 22 章）
原理：第一法：充氮蒸馏，试样酸化加热释放二氧化硫，被过氧化氢溶液吸收氧化成硫酸，用氢氧化钠标准溶液滴定，按消耗量计算二氧化硫（第 2 章）。
计算公式与符号说明
第一法 酸碱滴定法（第 6 章 式(1)）
X = (V − V₀) × c × 0.032 × 1000 × 1000 ÷ m
- X
- 试样中二氧化硫含量（以 SO₂ 计），mg/kg 或 mg/L
- V
- 试样溶液消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL
- V₀
- 空白溶液消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL
- c
- 氢氧化钠滴定液的摩尔浓度，mol/L
- 0.032
- 1 mL 氢氧化钠标准溶液（1 mol/L）相当的二氧化硫的质量，g/mmol
- m
- 试样的质量或体积，g 或 mL
第二法 分光光度法（第 13 章 式(2)）
X = (m₁ − m₀) × V₁ × 1000 ÷ (m₂ × V₂ × 1000)
- X
- 试样中二氧化硫含量（以 SO₂ 计），mg/kg 或 mg/L
- m₁
- 由标准曲线查得的测定用试液中二氧化硫的质量，μg
- m₀
- 由标准曲线查得的测定用空白溶液中二氧化硫的质量，μg
- V₁
- 试样提取液/试样蒸馏液定容体积，mL
- m₂
- 试样的质量或体积，g 或 mL
- V₂
- 测定用试样提取液/试样蒸馏液的体积，mL
标准曲线以二氧化硫质量（0～30.0 μg）为横坐标、579 nm 吸光度为纵坐标（12.3）。
第三法 离子色谱法（第 20 章 式(3)）
X = (C − C₀) × V × f ÷ m × (1000 ÷ 1000) × 0.6669
- X
- 试样中二氧化硫含量（以 SO₂ 计），mg/kg 或 mg/L
- C
- 测定用试样中硫酸根离子的含量（以 SO₄²⁻ 计），μg/mL
- C₀
- 试剂空白溶液中硫酸根离子的含量（以 SO₄²⁻ 计），μg/mL
- V
- 试样定容的体积，mL
- f
- 试样溶液稀释倍数
- m
- 试样的质量或体积，g 或 mL
- 0.6669
- 硫酸根换算为二氧化硫的系数
结果表示
- 三法计算结果均保留三位有效数字。（第 6、13、20 章）
- 标准只规定两次独立测定结果的允许差（第 7、14、21 章），没有规定以两次测定的算术平均值报出；下面示例报两次平均值是机构规定。进舍规则标准未规定，示例按 GB/T 8170。（机构规定）
- 标准给出了各法的检出限与定量限，但没有规定低于检出限或定量限时的报告写法，按本机构的程序文件执行。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：葡萄酒，第一法酸碱滴定法（合成数据）
葡萄酒取 50.0 mL，按 5.2 充氮蒸馏 1.5 h，3% 过氧化氢 50 mL 吸收，用 0.0100 mol/L 氢氧化钠滴定至黄色且 20 s 不褪，同时做空白。两次独立测定。
| 项目 | 第一次 | 第二次 |
|---|---|---|
| 取样体积 m（mL） | 50.0 | 50.0 |
| 试样消耗 V（mL） | 2.85 | 2.95 |
| 空白消耗 V₀（mL） | 0.10 | 0.10 |
- 第一次：X = (2.85 − 0.10) × 0.0100 × 0.032 × 1000 × 1000 ÷ 50.0 = 17.6 mg/L
- 第二次：X = (2.95 − 0.10) × 0.0100 × 0.032 × 1000 × 1000 ÷ 50.0 = 18.24 mg/L
- 算术平均值 17.92 mg/L，绝对差值 0.64 mg/L，不超过平均值的 10%（第 7 章）：符合
- 液体取样 50 mL 时定量限 6 mg/L（第 8 章）：符合
- 按机构规定报两次平均值，保留三位有效数字（第 6 章）：17.9 mg/L
边界：检出但低于定量限（合成数据）
同一批空白与滴定液，另一份果酒取 50.0 mL 测定，消耗量很小。
| 项目 | 第一次 | 第二次 |
|---|---|---|
| 取样体积 m（mL） | 50.0 | 50.0 |
| 试样消耗 V（mL） | 0.62 | 0.66 |
| 空白消耗 V₀（mL） | 0.10 | 0.10 |
| 氢氧化钠滴定液 c（mol/L） | 0.0100 | 0.0100 |
- 第一次：X = (0.62 − 0.10) × 0.0100 × 0.032 × 1000 × 1000 ÷ 50.0 = 3.328 mg/L；第二次：X = (0.66 − 0.10) × 0.0100 × 0.032 × 1000 × 1000 ÷ 50.0 = 3.584 mg/L；平均 3.456 mg/L
- 不低于检出限 1 mg/L：符合；不低于定量限 6 mg/L：不符合
- 结果已检出但低于定量限，按三位有效数字修约的数值是 3.46 mg/L，但不宜作为定量结果直接报出；标准没有规定这种情况的报告写法，按本机构程序文件处理。
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质量控制要求
| 要求 | 条款 |
|---|---|
| 重复性条件下两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10%（三法相同） | 第 7、14、21 章 |
| 第一法吸收液先加甲基红并用 0.01 mol/L 氢氧化钠滴定至黄色作为起点，超过终点则舍弃该吸收液；蒸馏后滴定至黄色且 20 s 不褪，同时做空白试验 | 5.2 |
| 充氮蒸馏：冷凝水温度低于 15 ℃，氮气流量 1.0 L/min～2.0 L/min，加 6 mol/L 盐酸 10 mL 后立即加热至沸，保持微沸 1.5 h | 5.2、12.2.2 |
| 第二法标准曲线 0～30.0 μg 共 6 点，579 nm 测吸光度；试样测定同时做空白试验 | 12.3、12.4 |
| 第三法试样溶液浓度超过标准曲线时稀释进样；不加试样同法做空白试验 | 19.5、19.2.1 |
| 检出限与定量限按取样条件给出：第一法液体 50 mL 时定量限 6 mg/L、固体 35 g 时 10 mg/kg；第二法、第三法定量限 6 mg/kg（6 mg/L） | 第 8、15、22 章 |
常见错误
- 吸收液预调过了终点仍继续用。5.2 要求吸收液加 3 滴甲基红乙醇溶液指示剂后，用 0.01 mol/L 氢氧化钠标准溶液预先滴定至黄色作为起点；如果超过终点，应舍弃该吸收液，不能继续使用。
- 把 0.032 当成对应 0.1 mol/L 的系数。式(1)中 0.032 是 1 mL 1 mol/L 氢氧化钠相当的二氧化硫克数，与 c 相乘后才对应实际浓度。若再按 0.1 mol/L 或 0.01 mol/L 改系数，结果会差 10 倍或 100 倍。
- 离子色谱法漏乘 0.6669。第三法测的是硫酸根，式(3)须乘 0.6669 换算为二氧化硫。漏乘时结果是正确值的约 1.5 倍；稀释进样时还要乘稀释倍数 f。
- 分光光度法的 V₁、V₂ 对调或漏扣空白。式(2)中 V₁ 是定容体积、V₂ 是取来测定的体积，m₀ 是空白溶液查得的质量。以定容 100 mL、取 10 mL 为例，V₁、V₂ 对调后结果相差 100 倍；不扣 m₀ 则结果偏高。
- 检出限条件与实际取样量不符。第 8、15、22 章的检出限、定量限都附带称样量和定容体积条件。由式(1)～式(3)，取样量或定容体积变了，对应的检出限、定量限也随之变化，不能照搬标准数值判断“未检出”。
- 盐酸加入后没有立刻加热、氮气流量不当。5.2 要求开通氮气、流量计调至 1.0 L/min～2.0 L/min，使 6 mol/L 盐酸溶液 10 mL 快速流入蒸馏瓶后立刻加热至沸，并保持微沸 1.5 h。
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：食品安全国家标准数据检索平台 GB 5009.34-2022。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
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编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 GB 5009.34-2022，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。