方法身份
- 现行版
- GB/T 7494-1987
- 名称
- 水质 阴离子表面活性剂的测定 亚甲蓝分光光度法
- 实施日期
- 1987-08-01
- 状态
- 现行（原文无封面，首页页脚印“国家环境保护局 1987-03-14 批准”“1987-08-01 实施”（批准日期 1987-03-14）；官方目录著录发布日期为 1987-03-06，与原文首页印的批准日期不同；现著录为推荐性 GB/T 7494-1987） · 2026-11-02 核查
适用范围
- 适用于饮用水、地面水、生活污水及工业废水中低浓度亚甲蓝活性物质（MBAS）即阴离子表面活性物质的测定；主要被测物是 LAS、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠，可能存在正、负干扰（第 8 章）。（第 1 章）
- 10 mm 比色皿、试份体积 100 mL 时，最低检出浓度 0.05 mg/L LAS，检测上限 2.0 mg/L LAS。（第 1 章）
- 按预计浓度选试份体积：0.05～2.0 mg/L 取 100 mL；2.0～10 取 20 mL；10～20 取 10 mL；20～40 取 5 mL；超过 2 mg/L 时取样后用水稀释至 100 mL。（6.2）
- 测定溶解态阴离子表面活性剂：测定前水样经中速定性滤纸过滤，吸附在悬浮物上的不计在内。（第 5 章）
- 用事先经甲醇清洗过的清洁玻璃瓶取样；短期保存建议 4 ℃ 冷藏；需保存超过 24 h 应采取保护措施：加 1%（V/V）的 40% 甲醛溶液可保存 4 天，用氯仿饱和可保存 8 天。（第 5 章）
- 测定含量低的饮用水及地面水，可把萃取用氯仿总量降至 25 mL（三次分别 10、5、5 mL，再用 3～4 mL 萃取洗涤液），此时检测下限可达 0.02 mg/L。（6.3.3 注②）
原理：阳离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用生成蓝色盐类（MBAS），可被氯仿萃取，色度与浓度成正比，在 652 nm 处测量氯仿层的吸光度（第 2 章）。
计算公式与符号说明
MBAS 浓度（7.1）
c = m ÷ V
- c
- 水样中亚甲蓝活性物质（MBAS）的浓度，以 LAS 计，mg/L
- m
- 从校准曲线上读取的表观 LAS 质量，μg
- V
- 试份的体积，mL
校准曲线（6.1）：10 个分液漏斗依次加 0、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00、11.00、13.00、15.00、20.00 mL LAS 标准溶液（10.0 μg/mL），补水至 100 mL，按 6.3 处理；吸光度扣除试剂空白值（零标准溶液的吸光度）后对 LAS 量（μg）作图。样品用试份吸光度减去空白试验（6.4）吸光度后从曲线查得 m（6.3.5）。示例用一元线性回归 m = (A − Ab − a) ÷ b 代替查图。
结果表示
- 用亚甲蓝活性物质（MBAS）报告结果，以 LAS 计（平均分子量 344.4）。（第 7 章）
- 结果以三位小数表示。（7.1）
- 进舍规则标准未规定，示例与模板按 GB/T 8170 一次修约到位（四舍六入五成双）。（机构规定）
- 低于最低检出浓度时怎么写，标准没有规定；示例按“检出限 + L”（0.05L）写，属机构规定。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；所用公式就是本库专用模板里的那一份；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：10 点校准曲线 + 空白 + 样品、平行样（合成数据）
10 mm 比色皿；LAS 标准溶液 10.00 μg/mL；两个空白试验（100 mL 水代替试份）。L2 预计浓度在 2.0～10 mg/L，按 6.2 取 20.0 mL 稀释至 100 mL。
| 加入体积（mL） | LAS 量（μg） | 吸光度 | 扣试剂空白值后 |
|---|---|---|---|
| 0.00 | 0 | 0.010 | 0 |
| 1.00 | 10 | 0.036 | 0.026 |
| 3.00 | 30 | 0.086 | 0.076 |
| 5.00 | 50 | 0.137 | 0.127 |
| 7.00 | 70 | 0.187 | 0.177 |
| 9.00 | 90 | 0.236 | 0.226 |
| 11.00 | 110 | 0.288 | 0.278 |
| 13.00 | 130 | 0.337 | 0.327 |
| 15.00 | 150 | 0.386 | 0.376 |
| 20.00 | 200 | 0.512 | 0.502 |
| 样品 | 角色 | V（mL） | 吸光度 |
|---|---|---|---|
| 空白 1 | 空白试验 | 100.0 | 0.012 |
| 空白 2 | 空白试验 | 100.0 | 0.014 |
| 合成-L1 | 样品 | 100.0 | 0.150 |
| 合成-L1-P | 平行样 | 100.0 | 0.153 |
| 合成-L2 | 样品 | 20.0 | 0.300 |
| 合成-L3 | 样品 | 100.0 | 0.080 |
- 试剂空白值（零标准溶液吸光度）0.01；一元线性回归：b ≈ 0.002507 /μg，a ≈ 0.000939（显示修约，计算用全精度）
- 空白试验吸光度均值 = (0.012 + 0.014) ÷ 2 = 0.013，10 mm 光程不超过 0.02（6.4）：符合
- 合成-L1：m = (0.150 − 0.013 − a) ÷ b ≈ 54.279 μg；c = m ÷ 100.0 = 0.542794… mg/L，保留三位小数，报 0.543 mg/L
- 合成-L1-P：c = 0.554762… mg/L，报 0.555 mg/L；相对偏差 ≈ 1.1%（按 |c₁ − c₂| ÷ (c₁ + c₂) × 100% 计；标准无平行样条款，模板默认机构内控 10%，机构规定）：符合
- 合成-L2（试份 20.0 mL）：m ≈ 114.12 μg，c = m ÷ 20.0 = 5.70598… mg/L，报 5.706 mg/L——除以实际试份体积 20 mL，不是 100 mL
- 合成-L3：c = 0.263540… mg/L，报 0.264 mg/L；三个样品的水相蓝色均未变淡（6.3.3 注①）：符合；保存时间都在所用保存方式的期限内（第 5 章）：符合
修约与边界：三位小数五成双、低于检出浓度（合成数据）
LAS 标准溶液 10.00 μg/mL，10 mm 比色皿。各点吸光度扣除零标准溶液吸光度 0.01 后严格线性：b = 0.0016 /μg，a = 0；空白试验 Ab = 0.01。
| 加入体积（mL） | LAS 量（μg） | 吸光度 |
|---|---|---|
| 0.00 | 0 | 0.010 |
| 1.00 | 10 | 0.026 |
| 3.00 | 30 | 0.058 |
| 5.00 | 50 | 0.090 |
| 7.00 | 70 | 0.122 |
| 9.00 | 90 | 0.154 |
| 11.00 | 110 | 0.186 |
| 13.00 | 130 | 0.218 |
| 15.00 | 150 | 0.250 |
| 20.00 | 200 | 0.330 |
- 合成-L4：c = (0.020 − 0.01) ÷ 0.0016 ÷ 100.0 = 0.0625 mg/L，保留三位小数：拟舍弃的 5 后无数字、保留末位 2 为偶数，舍去 → 0.062
- 合成-L5：c = 0.0875 → 末位 7 为奇数，进一 → 0.088；合成-L6：c = 0.1375 → 0.138
- 合成-L7：c = 0.0375 mg/L，低于最低检出浓度 0.05 mg/L → 报 0.05L（写法为机构规定）
- 合成-L8（试份 20.0 mL）：m = 25.625 μg，c = 1.28125 mg/L，拟舍弃数字的最左一位为 2（小于 5），舍去 → 1.281（本例只演示修约；按 6.2 表，预计 0.05～2.0 mg/L 的样品应取 100 mL）
不合格情形：空白超限、水相褪色、超出校准曲线、保存超期（合成数据）
校准系列与上例相同（b = 0.0016 /μg，a = 0）。
- 空白试验吸光度 0.025，10 mm 光程超过 0.02（6.4）：不符合——应仔细检查设备和试剂是否有污染
- 合成-L10：萃取后水相蓝色褪去，说明 MBAS 超过预计量、加入的亚甲蓝已全部反应（6.3.3 注①）：不符合——弃去，另取较少量试份重新分析；该样加甲醛保存，采样至分析已超过 4 天（第 5 章）：不符合
- 合成-L11：m = (0.400 − 0.025) ÷ 0.0016 = 234.375 μg，超过校准曲线最高点 200 μg：不符合——按 6.2 表减少试份体积后重测（超曲线以最高点判定为机构默认）
质量控制要求
| 要求 | 条款 | 在立方 LIMS 模板里 |
|---|---|---|
| 每一批样品做一次空白试验（100 mL 水代替试样）及一种校准溶液的完全萃取 | 6.3.4、6.4 | 缺空白或完全萃取校准溶液不能提交；完全萃取结果按曲线反算相对误差 ≤10% 为机构默认判定 |
| 每 10 mm 光程空白试验的吸光度不超过 0.02，否则仔细检查设备和试剂是否有污染 | 6.4 | 按所用光程折算（5 mm 0.01、20 mm 0.04）；超限时本批结果判无效为机构默认（原文要求仔细检查设备和试剂是否有污染） |
| 校准曲线 10 个点（0～200 μg LAS），吸光度扣除试剂空白值（零标准溶液吸光度）后绘制 | 6.1 | 点数不足或缺零点时提醒 |
| 水相中蓝色变淡或消失时，弃去试样，另取较少量试份重新分析 | 6.3.3 注① | 标记须重测 |
| 样品、校准溶液和空白试验使用相同光程的比色皿；校准和测定使用同一批氯仿、亚甲蓝溶液和洗涤液 | 6.3.5、附录 B.1 | — |
| 保存：冷藏建议短期；超过 24 h 加甲醛可保存 4 天、氯仿饱和可保存 8 天 | 第 5 章 | 按所选保存方式判定，超期的行判无效（机构默认，原文只给保存期） |
| 相关系数、平行样：标准未规定；模板默认 r ≥0.999、平行样相对偏差 ≤10% 作为机构内控，可调整 | 机构内控（标准未规定） | — |
常见错误
- 高浓度样品不按 6.2 少取试份。预计浓度超过 2 mg/L 时，应按 6.2 表取 20、10 或 5 mL 并用水稀释至 100 mL。照样取 100 mL 时，查得的 LAS 量会超出校准曲线最高点 200 μg（6.1，检测上限 2.0 mg/L，第 1 章）；如水相蓝色变淡或消失，说明加入的亚甲蓝已全部反应，应弃去试样，另取较少量试份重新分析（6.3.3 注①）。
- 计算时 V 用了稀释后的 100 mL。7.1 中 V 是试份体积，即实际取的水样体积。取 20 mL 稀释至 100 mL 的，c = m ÷ 20；若除以 100，由 7.1 式推出结果只有正确值的 1/5。
- 水样不过滤或连悬浮物一起测。本方法测溶解态阴离子表面活性剂，第 5 章要求测定前用中速定性滤纸过滤，吸附在悬浮物上的不计在内。不过滤，结果口径就和标准不一致。
- 不做水溶液反洗。其他有机硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐、酚类及硫氰酸盐、氰酸盐、硝酸盐、氯化物等会生成可溶于氯仿的蓝色络合物，使结果偏高（8.1）。按 6.3.3 用洗涤液反洗，可消除其中除有机硫酸盐、磺酸盐以外的正干扰（8.1）；省掉这一步，这些干扰不被消除，结果偏高（8.1）。
- 含硫化物的污水不处理。未经处理或一级处理的污水中的硫化物能与亚甲蓝反应生成无色还原物、消耗试剂（8.3），可将试样调至碱性后滴加适量 30% 过氧化氢消除。
- 分液漏斗活塞涂油脂、过度振摇。附录 B.2：活塞不得用油脂润滑，可用氯仿润湿；6.3.2：过分摇动会乳化，可加少量异丙醇（小于 10 mL）消除，并在所有标准中加入相同体积的异丙醇。
原始记录预览
立方 LIMS 模板库里按本标准预置的原始记录《阴离子表面活性剂分析原始记录（GB/T 7494-1987）》包含以下内容（只读预览，不提供空白表下载）。字段、仪器与质控项按模板草稿列出，未经持证人员抽检；标“模板口径”的项含模板自定的算法、取值或判定方式，标准原文没有逐字这样规定；与上文不一致处，以上文和标准原文为准：
- 基本信息
- 分析批/任务、分析时间、比色皿光程、室温、测定波长
- 仪器设备
- 分光光度计（能在 652 nm 测量，配 5、10、20 mm 比色皿）
- 校准曲线
- LAS 标准溶液加入体积、吸光度、LAS 量、扣除试剂空白值后的吸光度
- 曲线参数
- 直链烷基苯磺酸钠标准溶液（批号）、LAS 标准溶液浓度、试剂空白值（零标准溶液吸光度）、校准曲线斜率 b、校准曲线截距 a、相关系数 r（模板口径）
- 完全萃取校准溶液
- 完全萃取校准溶液加入体积、完全萃取校准溶液吸光度、完全萃取校准溶液测得 LAS 量、完全萃取校准溶液 LAS 加入量、完全萃取校准溶液相对误差（模板口径）
- 样品测定
- 样品编号、采样时间、保存方式、试份体积 V、吸光度（试份 / 空白试验）、水相蓝色变淡或消失、从校准曲线读取的表观 LAS 质量 m、MBAS 浓度 c（以 LAS 计）、采样至分析间隔
- 空白试验
- 空白试验吸光度（均值）
- 质量控制
- 每批做一次空白试验、空白试验吸光度每 10 mm 光程不超过 0.02（模板口径）、校准曲线 10 个点（含零点）、校准曲线相关系数 r ≥0.999（模板口径）、每批做一种校准溶液的完全萃取、完全萃取校准溶液相对误差 ≤10%（模板口径）、水相蓝色未变淡或消失、试份 LAS 量不超过校准曲线最高点（模板口径）、平行样相对偏差 ≤10%（模板口径）、按保存方式：冷藏 24 h、加甲醛 4 d、氯仿饱和 8 d（模板口径）
- 计算公式
- 从校准曲线读取的表观 LAS 质量 m、MBAS 浓度 c（以 LAS 计）
- 记录信息（模板版本、打印时间、修改次数）
- 模板版本、打印时间、修改次数
- 签名
- 检测人、校核人、审核人
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：全国标准信息公共服务平台 GB/T 7494-1987 标准信息页（在线阅读）。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
相关
在立方 LIMS 中使用本方法
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也可以先看使用教程。
编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 GB/T 7494-1987，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。