方法身份
- 现行版
- HJ 776-2015
- 名称
- 水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
- 发布日期
- 2015-12-04
- 实施日期
- 2016-01-01
- 状态
- 现行（本标准为首次发布（前言）） · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- HJ 678（微波消解，见 8.2.2 注 1）；HJ/T 91、HJ/T 164（采样，见 8.1；HJ/T 164 现行为 HJ 164-2020）
适用范围
- 适用于地表水、地下水、生活污水及工业废水中银、铝、砷、硼、钡、铍、铋、钙、镉、钴、铬、铜、铁、钾、锂、镁、锰、钼、钠、镍、磷、铅、硫、锑、硒、硅、锡、锶、钛、钒、锌及锆等 32 种元素可溶性元素及元素总量的测定。（第 1 章）
- 第 1 章概括的方法检出限为 0.009～0.1 mg/L、测定下限为 0.036～0.39 mg/L，并注明各元素检出限详见附录 A。附录 A 表 A.1 按水平、垂直观测方式逐个元素列出检出限和测定下限（如锌水平观测 0.009 mg/L、铜水平观测 0.04 mg/L），其中个别元素的数值在上述概括范围之外（如硫水平观测检出限 1.0 mg/L），具体元素按表 A.1 取值。（第 1 章、附录 A）
- 可溶性元素：未经酸化的样品经 0.45 μm 滤膜过滤后测得的含量；元素总量：未经过滤的样品经消解后测得的含量。（3.1、3.2）
- 测可溶性元素的样品采集后立即过滤，弃去初始 50～100 mL 滤液，加硝酸至含量 1%；测元素总量的样品采集后立即加硝酸至 1%。采样瓶用（1+1）硝酸浸泡 24 h 以上。（8.1）
原理：经过滤或消解的水样注入电感耦合等离子体发射光谱仪，目标元素在等离子体火炬中被气化、电离、激发并辐射出特征谱线，在一定浓度范围内特征谱线强度与元素浓度成正比（第 4 章）。
计算公式与符号说明
样品中元素的质量浓度（10.1 式(1)）
ρ = (ρ₁ − ρ₂) × f
- ρ
- 样品中目标元素的质量浓度，mg/L
- ρ₁
- 试样中目标元素的质量浓度（由校准曲线查得），mg/L
- ρ₂
- 空白试样中目标元素的质量浓度，mg/L
- f
- 稀释倍数
单元素干扰时的干扰系数（5.1）
Kₜ = (Q′ − Q) ÷ Qₜ
- Kₜ
- 干扰系数
- Q′
- 干扰元素加分析元素的含量（在分析元素波长处测得）
- Q
- 分析元素的含量
- Qₜ
- 干扰元素的含量
配制一系列已知干扰元素含量的溶液，在分析元素波长处测定 Q′，求出 Kₜ 后人工扣除或由仪器软件自动扣除（5.1）。不同仪器测定的干扰系数不同，原文附录 B 表 B.2 只是示例。原文式中未给 Q′、Q、Qₜ 的单位，三者用同一含量单位。
结果表示
- 测定结果小数位数与方法检出限一致，最多保留三位有效数字。检出限随元素和观测方式（水平/垂直）而不同，小数位数要按所用观测方式的检出限确定（附录 A）。（10.2、附录 A）
- 进舍规则标准未规定，按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位。（机构规定）
- 低于检出限怎么写，标准没有规定，以本机构报告程序为准。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：工业废水中的锌（元素总量，合成数据）
废水样品按 8.2.2 电热板消解后浓度较高，取消解液用 1% 硝酸稀释 5 倍上机（8.2.2 注 2），水平观测。由校准曲线查得试样中锌 ρ₁ = 0.862 mg/L，空白试样 ρ₂ = 0.006 mg/L。
- 式(1)：ρ = (0.862 − 0.006) × 5 = 4.28 mg/L
- 锌水平观测检出限 0.009 mg/L（三位小数），但最多保留三位有效数字（10.2）：报 4.28 mg/L
修约：地表水中的低浓度铜（可溶性元素，合成数据）
地表水样品现场过滤酸化后直接上机，水平观测，未稀释。
- 式(1)：ρ = (0.0735 − 0.0021) × 1 = 0.0714 mg/L
- 铜水平观测检出限 0.04 mg/L，小数位数与之一致保留两位（10.2），报 0.07 mg/L；不低于检出限：符合
- 该值低于铜水平观测的测定下限 0.16 mg/L（附录 A），报告时如何标注按本机构规定；若改用垂直观测，检出限为 0.006 mg/L，小数位数也随之改变。
干扰系数的求取（合成数据）
在锌 213.856 nm 处考察铜的干扰（附录 B 表 B.1 列铜为该波长的干扰元素）：配制含锌 0.500 mg/L、铜 50.0 mg/L 的溶液，在锌波长处测得表观锌含量 0.712 mg/L。
- Kₜ = (0.712 − 0.500) ÷ 50.0 = 0.00424（5.1）
- 求得的 Kₜ 用于人工扣除或仪器自动扣除铜对锌的谱线干扰；各台仪器须自行测定，原文表 B.2 的数值只是示例。12.1 要求每半年至少做一次元素间干扰校正系数的测定。
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质量控制要求
| 要求 | 条款 |
|---|---|
| 每批样品分析均须绘制校准曲线，相关系数 ≥0.995 | 12.1 |
| 每分析 10 个样品用一个校准曲线中间点浓度溶液核查，测定结果与最近一次校准曲线该点浓度的相对偏差 ≤10%，否则重新绘制校准曲线 | 12.1 |
| 每半年至少做一次仪器谱线校对和元素间干扰校正系数测定 | 12.1 |
| 每批至少 2 个实验室空白、1 个全程序空白，空白值应低于方法测定下限 | 12.2、12.3 |
| 每批至少 10% 平行双样（少于 10 个样品时至少 1 个），相对偏差 ≤25% | 12.4 |
| 每批至少 10% 加标样品（少于 10 个样品时至少 1 个），加标回收率 70%～120% | 12.5 |
| 必要时每批分析一个有证标准物质或自配质控样：有证标准物质结果在其不确定范围内，自配质控样回收率 90%～110% | 12.5 |
| 校准曲线至少 5 个浓度点；样品浓度超出校准曲线范围时稀释后重新测定 | 9.2、9.3.1 |
常见错误
- 按别的观测方式的检出限决定小数位。附录 A 附表 A.1 对每个元素分别给出水平和垂直观测的检出限，有的相差一个数量级（如镉 0.05 与 0.005 mg/L），小数位数也随之不同（如铜 0.04 与 0.006 mg/L，分别为两位与三位小数）。10.2 要求小数位数与方法检出限一致，用错观测方式的检出限，报出位数就错。
- 稀释后忘记乘 f 或空白不扣。式(1)先扣除空白试样浓度 ρ₂ 再乘稀释倍数 f。由式(1)可知：消解液稀释后上机却不乘 f，结果按稀释倍数偏低；不扣空白，结果偏高 ρ₂ × f。
- 可溶性元素样品先酸化再过滤。3.1 定义可溶性元素为未经酸化的样品经 0.45 μm 滤膜过滤后测得的含量；8.1 要求测可溶性元素的样品采集后立即过滤，弃去初始 50～100 ml 滤液，再加硝酸至含量 1%。先酸化再过滤，测得的就不是 3.1 定义的可溶性元素。
- 高盐或高酸样品直接进样。5.2 指出样品中含有大量可溶盐或酸度过高都会对测定产生干扰（物理干扰），消除此类干扰的最简单方法是将样品稀释，但应保证待测元素的含量高于测定下限。
- 废水测定不考虑谱线干扰。5.1 指出地表水、地下水元素浓度较低，光谱和基体元素间干扰一般情况下可以忽略；工业废水等常见目标元素测定波长的光谱干扰见附录 B（资料性附录），可用背景扣除法或干扰系数法校正，干扰系数须由本台仪器测定。
- 标准溶液与样品酸度不一致。6.15.3 要求混合标准溶液的酸度尽量与待测试样一致，均为 1% 的硝酸；8.2.2 消解后定容也要保持 1%（v/v）硝酸酸度。5.2 指出样品酸度过高会对测定产生干扰。
官方原文
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