方法身份
- 现行版
- HJ 766-2015
- 名称
- 固体废物 金属元素的测定 电感耦合等离子体质谱法
- 发布日期
- 2015-11-20
- 实施日期
- 2015-12-15
- 状态
- 现行（本标准为首次发布（前言）） · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- HJ/T 20、HJ/T 298（采集与保存，见 7.1；固体废物样品制备按 HJ/T 20，见 7.2.2）；HJ/T 299、HJ/T 300、HJ 557（浸出液制备，见 7.2.1）
- 官方原文
- 生态环境部 标准文本页
适用范围
- 适用于固体废物和固体废物浸出液中银、砷、钡、铍、镉、钴、铬、铜、锰、钼、镍、铅、锑、硒、铊、钒、锌 17 种金属元素的测定；经验证也可用于其他金属元素。（第 1 章）
- 浸出液取样 25 ml 时，检出限 0.7～6.4 μg/L，测定下限 2.8～25.6 μg/L；固体废物取样 0.1 g 时，检出限 0.4～3.2 mg/kg，测定下限 1.6～12.8 mg/kg。各元素数值见原文附录 A 表 A-2（如铅：固体 2.1 mg/kg、浸出液 4.2 μg/L）。（第 1 章、附录 A）
- 固态或可干化的半固态样品先称 10 g（m₁）风干或冷冻干燥后再称（m₂），研磨过 0.15 mm 尼龙筛，称 0.1～0.2 g（m₃）消解；液态或不可干化的样品直接称 0.2 g（m₃，精确至 0.0001 g）。消解液定容至 50 ml。（7.2.2、7.3.2）
- 浸出液移取 25.0 ml，加硝酸 4 ml、盐酸 1 ml 微波消解，赶酸后定容至 50 ml。（7.3.1）
- 质谱型干扰（同量异位素、多原子离子、氧化物、双电荷）用干扰校正方程、仪器优化、碰撞反应池等消除；非质谱型干扰用内标法、条件优化或标准加入法消除。（4.1、4.2）
原理：固体废物或固体废物浸出液经微波消解预处理后，用电感耦合等离子体质谱仪检测，根据元素的质谱图或特征离子定性，内标法定量（第 3 章）。
计算公式与符号说明
试样中待测元素浓度（9.1 式(1)）
ρₓ = (Aₓ ÷ A_is − a) × ρ_is ÷ b × k
- ρₓ
- 试样中待测金属元素的浓度，µg/L
- Aₓ
- 待测金属元素定量离子响应值
- A_is
- 与待测元素相对应的内标定量离子的响应值
- ρ_is
- 内标元素的浓度，µg/L
- k
- 稀释倍数
- a
- 校准曲线的截距
- b
- 校准曲线的斜率
式(1)及符号按原文照录。原文两处写法不一致，如实列出：8.3 规定校准曲线“以各元素的浓度为横坐标，以响应值和内标响应值的比值为纵坐标”，按此建的曲线求浓度为 (Aₓ ÷ A_is − a) ÷ b；式(1)在此基础上还乘 ρ_is。照 8.3 建曲线再套式(1)，结果与按曲线直接求得的浓度相差 ρ_is 倍。原文对此没有说明，使用时按本机构的校准方式核对。本页示例从校准曲线给出的 ρₓ 起算，不演示式(1)。
固态和可干化的半固态固体废物（9.2.1 式(2)）
ω = (ρₓ − ρ₀) × V ÷ m₃ × (m₂ ÷ m₁) × 10⁻³
- ω
- 固体废物中待测金属元素的含量，mg/kg
- ρₓ
- 由校准曲线计算的试样中待测元素浓度，µg/L
- ρ₀
- 空白试样中待测元素浓度，µg/L
- V
- 消解后试样的定容体积，ml
- m₁
- 样品的称取量（干燥前），g
- m₂
- 干燥后样品的质量，g
- m₃
- 称取过筛后试样的质量，g
m₂ ÷ m₁ 把干样结果折回到样品原状（称取时的状态）；10⁻³ 是 µg/L × ml ÷ g 换算到 mg/kg 的系数。
液态和不可干化的半固态固体废物（9.2.2 式(3)）
ω = (ρₓ − ρ₀) × V ÷ m₃ × 10⁻³
- ω
- 固体废物中待测金属元素的含量，mg/kg
- ρₓ
- 由校准曲线计算的试样中待测元素浓度，µg/L
- ρ₀
- 空白试样中待测元素浓度，µg/L
- V
- 消解后试样的定容体积，ml
- m₃
- 称取样品的质量，g
固体废物浸出液（9.3 式(4)）
ρ = (ρₓ − ρ₀) × V₂ ÷ V₁
- ρ
- 固体废物浸出液中待测金属元素的含量，µg/L
- ρₓ
- 由校准曲线计算的试样中待测元素浓度，µg/L
- ρ₀
- 空白试样中待测元素浓度，µg/L
- V₁
- 浸出液取样体积，ml
- V₂
- 消解后试样的定容体积，ml
结果表示
- 固体废物：结果小于 10 mg/kg 时保留小数点后一位，大于或等于 10 mg/kg 时保留三位有效数字。浸出液：小于 10 μg/L 时保留小数点后一位，大于或等于 10 μg/L 时保留三位有效数字。（9.4）
- 进舍规则标准未规定，按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位（本机构规定）。（机构规定）
- 低于检出限时怎么写，标准没有规定，以本机构报告程序为准。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：可干化的固态废物中的铅（式 2，合成数据）
称样 10.02 g 风干后 7.85 g，过筛后称 0.1523 g 微波消解，定容 50 ml（7.2.2、7.3.2）。ρₓ、ρ₀ 为仪器按校准曲线给出的浓度。带 ≈ 的是引擎未修约值的显示修约。
| 项目 | 录入值 |
|---|---|
| 试样中铅浓度 ρₓ | 86.4 µg/L |
| 空白试样中铅浓度 ρ₀ | 0.42 µg/L |
| 定容体积 V | 50 ml |
| 样品称取量 m₁ / 干燥后质量 m₂ | 10.02 g / 7.85 g |
| 称取过筛后试样 m₃ | 0.1523 g |
| 内标 ²⁰⁹Bi（表 A-1 对铅推荐的内标）响应：试样 / 校准曲线 | 41250 / 44870 |
- 内标响应占比 = 41250 ÷ 44870 × 100 ≈ 91.9 %，在 70%～130% 内（11.4）：符合
- ω = (86.4 − 0.42) × 50 ÷ 0.1523 × (7.85 ÷ 10.02) × 10⁻³ ≈ 22.114 mg/kg
- 结果 ≥10 mg/kg，按 9.4 保留三位有效数字：22.1 mg/kg
修约与内标边界：浸出液结果 <10 μg/L，内标响应偏低（式 4，合成数据）
浸出液移取 25.0 ml 消解后定容 50 ml（7.3.1）。
- ρ = (3.86 − 0.42) × 50 ÷ 25.0 = 6.88 μg/L
- 结果小于 10 μg/L，按 9.4 保留小数点后一位：6.9 μg/L。它高于铅浸出液检出限 4.2 μg/L、低于测定下限 17 μg/L（附录 A 表 A-2），报告怎样标注按本机构规定
- 但试样内标响应 28650，校准曲线内标响应 44870，只有 ≈63.9 %，低于 70%（11.4）：不符合。说明仪器漂移或有干扰，这个结果不能报出——查找原因后重新分析；属基体干扰的，稀释后测定（11.4）
液态废物直接称样（式 3，合成数据）
液态样品不干燥，直接称取 0.2015 g 消解，定容 50 ml（7.3.2）。
- ω = (152.0 − 0.42) × 50 ÷ 0.2015 × 10⁻³ ≈ 37.613 mg/kg；内标响应 43100 ÷ 44870 × 100 ≈ 96.1 %：符合
- 保留三位有效数字：37.6 mg/kg
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质量控制要求
| 要求 | 条款 |
|---|---|
| 每批至少分析 2 个空白试样；空白值满足其一才可接受：低于方法检出限，或低于标准限值的 10%，或低于该批样品最低测定值的 10% | 11.1 |
| 每次分析建立标准曲线，相关系数应大于 0.999 | 11.2 |
| 每分析 10 个样品测一次曲线中间浓度点，与实际浓度相对偏差 ≤10%；每批分析完毕测一次曲线最低点，相对偏差 ≤30% | 11.3 |
| 试样中内标响应值应介于校准曲线内标响应值的 70%～130%，否则查找原因后重新分析 | 11.4 |
| 每批至少一个试剂空白（2% 硝酸）加标，回收率 80%～120%（也可用有证标准样品代替，测定值在其要求范围内） | 11.5 |
| 每批至少一个基体加标和一个基体重复加标，回收率 75%～125%，两个加标样品测定值偏差在 20% 以内 | 11.6 |
| 消解前后称量消解罐（精确到 0.01 g），消解后质量减少超过 10% 的舍弃该样品并查找原因 | 13.4 |
常见错误
- 式(2)漏乘 m₂ ÷ m₁。固态样品是风干（或冻干）研磨后称 m₃ 的，式(2)要再乘干燥后与干燥前质量之比。漏乘时结果按干样表示，比原文口径偏高，含水越多偏得越多。
- 浸出液用固体公式或漏乘 V₂ ÷ V₁。浸出液取 25.0 ml 消解后定容 50 ml，式(4)要乘 V₂ ÷ V₁ = 2。直接把仪器读数 ρₓ 当浸出液浓度报出，结果偏低一半。
- 内标响应超出 70%～130% 仍报结果。11.4 要求每次分析时试样中内标的响应值介于校准曲线响应值的 70%～130%，否则说明仪器发生漂移或有干扰产生，应查找原因后重新分析；属基体干扰的，稀释后测定。
- 样品本身含内标元素。若固体废物含有所选内标元素（如 Bi、In），内标响应 A_is 偏高，由式(1)可知计算结果偏低。11.4 要求这种情况更换内标或提高内标元素浓度，附录 A 表 A-1 注给出可选的其他内标（如 Sc、Ge、Y、In、Re）。
- 消解罐泄漏未发现。13.4 要求消解前后检查消解罐密封性：加入样品和消解液后盖紧称量（精确到 0.01 g），消解后冷却至室温再称量，重量减少超过 10% 的舍弃该样品并查找原因。不称就无法按 13.4 判断。
- 高浓度样品直接上机。对于疑似污染严重的固体废物，13.3 要求先用半定量分析法扫描样品，确定待测元素浓度高低，避免高浓度样品污染仪器；8.4 要求每个试样测定前用硝酸溶液（5.6，5+95）冲洗系统直到信号降至最低。
官方原文
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编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
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