方法身份
- 现行版
- HJ 834-2017
- 名称
- 土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定 气相色谱-质谱法
- 发布日期
- 2017-07-18
- 实施日期
- 2017-09-01
- 状态
- 现行（本标准为首次发布（前言）） · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- HJ 613（土壤干物质含量，见 6.2）；GB 17378.5（沉积物含水率，见 6.2）；HJ 783（加压流体萃取，见 6.3.2）
适用范围
- 适用于土壤和沉积物中氯代烃类、邻苯二甲酸酯类、亚硝胺类、醚类、卤醚类、酮类、苯胺类、吡啶类、喹啉类、硝基芳香烃类、酚类、有机氯农药类、多环芳烃类等半挥发性有机物的筛查鉴定和定量分析；特定类别的化合物应在筛选基础上选用专属方法测定。（第 1 章）
- 取样量 20.0 g、定容体积 1.0 mL、全扫描方式测定时，方法检出限 0.06～0.3 mg/kg，测定下限 0.24～1.20 mg/kg；各化合物的检出限见原文附录 A 表 A.1（如萘检出限 0.09 mg/kg）。（第 1 章、附录 A）
- 样品用洁净具塞磨口棕色玻璃瓶保存，运输中密封、避光、4 ℃ 以下冷藏；到实验室后不能及时分析的，4 ℃ 以下冷藏、避光、密封保存，不超过 10 天。（6.1）
- 样品水分含量大于 30% 时，先离心分离出水相再干燥；冻干样品过 0.25 mm 筛后称取 20 g（精确到 0.01 g）。（6.3.1）
- 以筛查全部半挥发性有机物为目的时，应选用凝胶渗透色谱净化。（6.3.4.1）
原理：样品经索氏提取或加压流体萃取等方法提取，按基体干扰选择凝胶渗透色谱或柱净化，浓缩定容后经气相色谱分离、质谱检测，根据保留时间、碎片离子质荷比及其丰度定性，内标法定量（第 3 章）。
计算公式与符号说明
校准系列第 i 点的相对响应因子（8.3.1 式(1)）
RRFᵢ = (Aᵢ ÷ A_ISi) × (ρ_ISi ÷ ρᵢ)
- RRFᵢ
- 校准系列中第 i 点目标化合物的相对响应因子
- Aᵢ
- 校准系列中第 i 点目标化合物定量离子的响应值
- A_ISi
- 校准系列中第 i 点与目标化合物相对应内标定量离子的响应值
- ρ_ISi
- 校准系列中内标物的质量浓度，μg/mL
- ρᵢ
- 校准系列中第 i 点目标化合物的质量浓度，μg/mL
平均相对响应因子（8.3.1 式(2)）
RRF̄ = (RRF₁ + RRF₂ + … + RRFₙ) ÷ n
- RRF̄
- 校准系列中目标化合物的平均相对响应因子
- n
- 校准系列点数（至少 5 点，7.2.2）
土壤样品中目标化合物含量（8.3.2 式(3)）
ω = Aₓ × ρ_IS × Vₓ ÷ (A_IS × RRF̄ × m × W_dm)
- ω
- 样品中的目标物含量，mg/kg
- Aₓ
- 试样中目标化合物定量离子的峰面积
- A_IS
- 试样中内标化合物定量离子的峰面积
- ρ_IS
- 试样中内标的浓度，μg/mL
- Vₓ
- 试样的定容体积，mL
- m
- 样品的称取量，g
- W_dm
- 样品干物质含量（按 HJ 613 测定），%
W_dm 以 % 记录，代入式中时按小数计（如 86.4% 代入 0.864）。μg/mL × mL ÷ g 即 μg/g，等于 mg/kg。
沉积物样品中目标化合物含量（8.3.3 式(4)）
ω = Aₓ × ρ_IS × Vₓ ÷ [A_IS × RRF̄ × m × (1 − w)]
- ω
- 样品中的目标物含量，mg/kg
- Aₓ、A_IS
- 试样中目标化合物、内标化合物定量离子的峰面积
- ρ_IS
- 试样中内标的浓度，μg/mL
- Vₓ
- 浓缩定容体积，mL
- m
- 样品量，g
- w
- 样品的含水率（按 GB 17378.5 测定），%
w 同样按小数代入（如 38.5% 时 1 − w = 0.615）。
结果表示
- 测定结果小于 1 mg/kg 时，小数位数与方法检出限一致；大于或等于 1 mg/kg 时，最多保留三位有效数字。各化合物检出限不同，小数位数随化合物而定（如萘检出限 0.09 mg/kg，保留两位小数）。（8.4、附录 A）
- 低于检出限怎么写，标准没有规定，以本机构报告程序为准。进舍规则标准未规定，按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：土壤中的萘（合成数据）
按 7.2.2 配制 5 点校准系列（目标物 1.0～50.0 μg/mL，内标 40.0 μg/mL），以萘-d8 为对应内标。土壤样品称取 20.03 g，干物质含量 86.4%，试样加内标定容 1.0 mL。
| ρᵢ（μg/mL） | Aᵢ | A_ISi | RRFᵢ |
|---|---|---|---|
| 1.0 | 6720 | 251300 | 1.0696 |
| 5.0 | 32950 | 248900 | 1.0591 |
| 10.0 | 65480 | 250600 | 1.0452 |
| 20.0 | 128900 | 247800 | 1.0404 |
| 50.0 | 318700 | 249500 | 1.0219 |
- 式(1)：第 1 点 RRF₁ = 6720 ÷ 251300 × 40.0 ÷ 1.0 ≈ 1.0696，其余各点同法（表中 RRFᵢ 为显示修约）
- 式(2)：RRF̄ = 5 个 RRFᵢ 的平均 ≈ 1.0472；RRF 相对标准偏差 ≈ 1.7%（原文未给出 RSD 计算式，这里标准偏差按样本标准偏差、即除以 n − 1 = 4 计算），不大于 30%（10.3）：符合
- 式(3)：ω = 152340 × 40.0 × 1.0 ÷ (246100 × RRF̄ × 20.03 × 0.864) ≈ 1.3662 mg/kg
- ≥1 mg/kg，最多保留三位有效数字（8.4），报 1.37 mg/kg
修约：沉积物中的萘，结果小于 1 mg/kg（合成数据）
同一校准系列（RRF̄ ≈ 1.0472）。沉积物样品称取 20.01 g，含水率 38.5%。
- 式(4)：1 − w = 1 − 38.5% = 0.615；ω = 9850 × 40.0 × 1.0 ÷ (243700 × RRF̄ × 20.01 × 0.615) ≈ 0.12545 mg/kg
- 小于 1 mg/kg，小数位数与萘的检出限 0.09 mg/kg 一致，保留两位小数（8.4），报 0.13 mg/kg
- 该值高于检出限 0.09 mg/kg，但低于测定下限（萘为 0.36 mg/kg，附录 A），报告时如何标注按本机构规定。
在立方 LIMS 里，按本方法建好原始记录模板并发布后，这些计算由模板自动完成，算出的值不能手改，修改留痕。免费开通 → · 不注册，先试一下
质量控制要求
| 要求 | 条款 |
|---|---|
| 每 20 个样品至少做一个空白试验，测定结果中目标物浓度不应超过方法检出限 | 10.1 |
| 仪器惰性检查：4,4′-DDT 降解为 DDE 和 DDD 的降解率不应超过 15%，否则清洗或更换进样口并截去柱前端约 5 cm | 10.2 |
| 初始校准曲线目标化合物 RRF 的相对标准偏差不大于 30%，或相关系数 ≥0.990（原文未给出 RSD 计算式，本页示例按样本标准偏差、除以 n − 1 计算） | 10.3 |
| 每 24 小时分析一次校准曲线中间点浓度，测定值与初始测定值的相对偏差应小于 30% | 10.3 |
| 每 20 个样品至少分析 1 个平行样，浓度在定量下限以上的平行样相对偏差应小于 40% | 10.4 |
| 每批样品至少做 1 个基体加标样，加标浓度为原样品浓度的 1～5 倍或曲线中间浓度点；回收率控制指标参见附录 D | 10.5 |
| 建立替代物加标回收控制图（同一批 20～30 个样品统计），替代物平均回收率控制在 p ± 3s 内 | 10.6 |
| 每次分析前做质谱调谐并进样 DFTPP，离子丰度全部符合表 2，否则清洗离子源 | 7.2.1 |
常见错误
- 土壤和沉积物用错公式。土壤按式(3)用 HJ 613 的干物质含量 W_dm，沉积物按式(4)用 GB 17378.5 的含水率 w 以 (1 − w) 折算。两者混用时分母取错，结果明显偏离（如把干物质含量 86.4% 当含水率代入式(4)，分母只剩 0.136，结果偏高约 6 倍）；百分数不换成小数，土壤结果小 100 倍。
- 用了不对应的内标。式(1)的 A_ISi 是“与目标化合物相对应”的内标响应。校准和样品计算用的不是同一个内标，或换了内标却沿用原来的 RRF̄，结果按两个内标响应之比系统偏差。
- 样品与校准的内标量不一致却不改 ρ_IS。式(3)(4)里的 ρ_IS 是试样中内标的实际浓度。样品加内标量或定容体积 Vₓ 与校准系列不同，却仍按 40.0 μg/mL、1.0 mL 代入，结果按比例偏差。
- 谱库检索结果直接当定量结果报出。8.1 规定，没有标准物质时靠 NIST 谱库检索的定性结果仅适用于污染初步筛查和未知物初步定性，并要在报告中给出可信度；不能当作经校准的定量结果出具。
- 进样口惰性不检查。10.2 要求用 DDT、五氯苯酚、联苯胺混合溶液检查进样口惰性，DDT 降解率不超过 15%。DDT 衰减过多或色谱峰变差时，要清洗或更换进样口并截去毛细管柱前端约 5 cm；联苯胺、五氯苯酚等极性化合物在进样口易分解、峰形拖尾分裂，也要同样处理。
- 样品超期或未避光冷藏。6.1 要求样品于洁净的具塞磨口棕色玻璃瓶中保存，运输中密封、避光、4 ℃ 以下冷藏；到实验室后不能及时分析的，4 ℃ 以下冷藏、避光、密封保存，保存时间不超过 10 天。
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：生态环境部 标准文本页（HJ 834-2017 发布稿 PDF）。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
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在立方 LIMS 中使用本方法
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编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
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