方法身份
- 现行版
- GB 5009.227-2023
- 名称
- 食品安全国家标准 食品中过氧化值的测定
- 发布日期
- 2023-09-06
- 实施日期
- 2024-03-06
- 代替
- GB 5009.227-2016
- 状态
- 现行 · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- 本标准第二法 电位滴定法适用于食用动植物油脂和人造奶油（见原文第 8 章起），本页只整理第一法；GB/T 5009.1（0.1 mol/L 硫代硫酸钠标准滴定溶液配制和标定，见 3.3.1）
适用范围
- 第一法适用于食品中过氧化值的测定；第二法适用于食用动植物油脂和人造奶油。（第 1 章）
- 按类别制备油脂试样：动植物油脂混匀后取样（固态样品必要时加温融化后取样）；人造奶油加热破乳分层后取油层；植脂奶油、粉末油脂制品与经油炸、膨化、烘烤等工艺制成的食品用石油醚提取，在不高于 40 ℃ 的水浴中减压蒸干，提取量不少于 5 g。制备过程避免强光，制备后密闭保存、尽快测定。（5.1）
- 称取制备的试样 2 g～3 g（精确至 0.001 g），加 30 mL 三氯甲烷-冰乙酸溶液溶解，加 1.00 mL 碘化钾饱和溶液，振摇 0.5 min 后暗处放置 3 min，加 100 mL 水后立即滴定。（5.2）
- 过氧化值估计值 ≤0.15 g/100 g 时用 0.002 mol/L、>0.15 g/100 g 时用 0.01 mol/L 硫代硫酸钠标准滴定溶液；两者都由上一级浓度用新煮沸冷却的水稀释、临用现配。（5.2、3.3.2、3.3.3）
- 所用器皿不得含有还原性或氧化性物质，磨砂玻璃表面不得涂油；避免在阳光直射下测定。（4.8 注、5.2）
原理：制备的油脂试样在三氯甲烷-冰乙酸溶液中溶解，其中的过氧化物与碘化钾反应生成碘，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定析出的碘，以过氧化物相当于碘的质量分数或 1 kg 样品中活性氧的毫摩尔数表示过氧化值（第 2 章）。
计算公式与符号说明
以碘的质量分数表示（6.1 式(1)）
X₁ = (V − V₀) × c × 0.1269 ÷ m × 100
- X₁
- 过氧化值，g/100 g
- V
- 试样消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，mL
- V₀
- 空白试验消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，mL
- c
- 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L
- 0.1269
- 与 1.00 mL 硫代硫酸钠标准滴定溶液 [c(Na₂S₂O₃) = 1.000 mol/L] 相当的碘的质量，g/mmol
- m
- 试样质量，g
- 100
- 折算为 100 g 试样的换算系数
以 1 kg 样品中活性氧的毫摩尔数表示（6.2 式(2)）
X₂ = (V − V₀) × c × 1000 ÷ (2 × m)
- X₂
- 过氧化值，mmol/kg
- V
- 试样消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，mL
- V₀
- 空白试验消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，mL
- c
- 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L
- 1000
- 物质的量由摩尔折算为毫摩尔的换算系数
- 2
- 硫代硫酸钠和活性氧之间的转换系数
- m
- 试样质量，g
结果表示
- 式(1)与式(2)的计算结果都以重复性条件下获得的 2 次独立测定结果的算术平均值表示，保留 2 位有效数字。（6.1、6.2）
- 标准未规定修约规则；本页示例与模板按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位，属机构做法。（机构规定）
- 标准给出两种表示方式，未规定选用哪一种；按产品标准或委托要求选用是机构做法，本页示例同时算出两种。标准未规定检出限。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；所用公式就是本库专用模板里的那一份；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：0.01 mol/L 滴定液，两种表示方式（合成数据）
动植物油脂，过氧化值估计大于 0.15 g/100 g，用 0.0100 mol/L 硫代硫酸钠标准滴定溶液；空白 V₀ = 0.08 mL。
| 项目 | 第 1 次测定 | 第 2 次测定 |
|---|---|---|
| 试样质量 m（g） | 2.000 | 2.000 |
| 消耗体积 V（mL） | 12.08 | 12.18 |
- 空白 0.08 mL，不超过 0.1 mL（5.2）：符合
- 式(1)：X₁ = (12.08 − 0.08) × 0.0100 × 0.1269 ÷ 2.000 × 100 = 0.7614 g/100 g；第 2 次 = 0.767745 g/100 g
- X₁ 平均值 0.7645725 g/100 g → 保留 2 位有效数字，报 0.76 g/100 g
- 式(2)：X₂ = (12.08 − 0.08) × 0.0100 × 1000 ÷ (2 × 2.000) = 30 mmol/kg；第 2 次 = 30.25 mmol/kg
- X₂ 平均值 30.125 mmol/kg → 保留 2 位有效数字：拟舍去部分为 125，第一位 1 小于 5，舍去，报 30 mmol/kg
- 精密度：|第 1 次 − 第 2 次| ÷ 平均值 × 100% ≈ 0.83%，不超过 10%（第 7 章）：符合
本例过氧化值报 0.76 g/100 g，或 30 mmol/kg。
修约：低过氧化值用 0.002 mol/L 滴定液（合成数据）
过氧化值估计不超过 0.15 g/100 g，用 0.0020 mol/L 硫代硫酸钠标准滴定溶液；空白 V₀ = 0.05 mL。
- 第 1 次：X₁ = (2.55 − 0.05) × 0.0020 × 0.1269 ÷ 2.500 × 100 = 0.02538 g/100 g
- 第 2 次：X₁ = (2.70 − 0.05) × 0.0020 × 0.1269 ÷ 2.600 × 100 ≈ 0.0258681 g/100 g（显示修约）
- 平均值 ≈ 0.0256240 g/100 g（显示修约）→ 保留 2 位有效数字，报 0.026 g/100 g
- 以活性氧计：X₂ = 1 与 ≈ 1.01923 mmol/kg（显示修约），平均值保留 2 位有效数字报 1.0 mmol/kg（末位 0 是有效数字，不能省略）
- 空白：符合；精密度：符合
质控不合格：空白超过 0.1 mL、两次测定相差过大（合成数据）
用 0.0100 mol/L 硫代硫酸钠标准滴定溶液，两次称样 2.000 g 与 2.000 g；空白试验消耗 V₀ = 0.12 mL；两次测定消耗 5.12 mL 与 6.12 mL。
- 空白 0.12 mL 超过 0.1 mL（5.2）：不符合；3.2.3 规定碘化钾饱和溶液在空白超标时应重新配制
- X₁ 两次为 0.31725 与 0.3807 g/100 g，平均值 0.348975 g/100 g；|差| ÷ 平均值 ≈ 18.18%，超过 10%（第 7 章）：不符合
- 两项都不符合：按 3.2.3 重新配制碘化钾饱和溶液；本批结果不报出、重做空白和试样（标准未规定，机构规定）
质量控制要求
| 要求 | 条款 | 在立方 LIMS 模板里 |
|---|---|---|
| 同时进行空白试验，空白所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积 V₀ 不得超过 0.1 mL | 5.2 | 超过时本批结果判无效 |
| 碘化钾饱和溶液避光保存，须有饱和碘化钾结晶存在；空白体积超过 5.2 要求时应重新配制 | 3.2.3 | — |
| 重复性条件下 2 次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10% | 第 7 章 | 超限时标记须重新测定 |
| 按过氧化值估计值选滴定液：≤0.15 g/100 g 用 0.002 mol/L，>0.15 g/100 g 用 0.01 mol/L | 5.2 | — |
| 0.01 和 0.002 mol/L 硫代硫酸钠标准滴定溶液临用现配 | 3.3.2、3.3.3 | — |
常见错误
- 在强光下制备或测定。5.1 要求样品制备过程避免强光，5.2 要求避免在阳光直射下进行试样测定。
- 稀释的滴定液提前配好存放。3.3.2、3.3.3 规定 0.01 和 0.002 mol/L 溶液临用现配。c 直接代入式(1)(2)，结果与 c 成正比，c 不准结果按比例偏差。
- 空白超过 0.1 mL 仍照常计算。5.2 规定 V₀ 不得超过 0.1 mL，超过时按 3.2.3 重新配制碘化钾饱和溶液，不能只扣除空白照常计算。
- 提取油脂时水浴温度过高。5.1.2.3、5.1.2.4、5.1.3 都规定在不高于 40 ℃ 的水浴中减压蒸干石油醚；所用石油醚还须按 3.1.4 先确认不含能氧化碘化钾的物质。
- 两种表示方式的单位和公式混用。式(1)结果为 g/100 g（乘 0.1269 和 100），式(2)为 mmol/kg（乘 1000、除以 2m）。把 mmol/kg 的数值写成 g/100 g，或与限量比较时用错表示方式，结论会完全错误。
- 只做一次就报出。6.1、6.2 要求以 2 次独立测定结果的算术平均值表示，第 7 章用两次结果判断精密度。只做一次无法判断重复性。
原始记录预览
立方 LIMS 模板库里按本标准预置的原始记录《食品中过氧化值测定原始记录（GB 5009.227-2023 第一法）》包含以下内容（只读预览，不提供空白表下载）。字段、仪器与质控项按模板草稿列出，未经持证人员抽检；标“模板口径”的项含模板自定的算法、取值或判定方式，标准原文没有逐字这样规定；与上文不一致处，以上文和标准原文为准：
- 基本信息
- 分析批/任务、分析时间、硫代硫酸钠标准滴定溶液（批号）、硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度 c、空白试验消耗标准滴定溶液体积 V0
- 仪器设备
- 天平（感量 0.001 g）、滴定管（10 mL 最小刻度 0.05 mL，或 25 mL/50 mL 最小刻度 0.1 mL）
- 方法规定量
- 与 1.00 mL 硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)=1.000 mol/L]相当的碘的质量、硫代硫酸钠和活性氧之间的转换系数、空白试验消耗标准滴定溶液体积上限
- 测定与计算
- 样品编号、试样制备、第1次测定：试样质量 m、第1次测定：试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积 V、第2次测定：试样质量 m、第2次测定：试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积 V、第1次：过氧化值 X1（以碘的质量分数计）、第2次：过氧化值 X1（以碘的质量分数计）、X1 两次测定算术平均值、第1次：过氧化值 X2（以活性氧计）、第2次：过氧化值 X2（以活性氧计）、X2 两次测定算术平均值、两次测定绝对差 / 算术平均值
- 质量控制
- 空白试验消耗体积 V0 ≤0.1 mL、重复性：两次测定绝对差 ≤ 算术平均值的 10%
- 计算公式
- 第1次：过氧化值 X1（以碘的质量分数计）、第1次：过氧化值 X2（以活性氧计）
- 记录信息
- 模板版本、打印时间、修改次数
- 签名
- 检测人、校核人、审核人
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：食品安全国家标准数据检索平台（GB 5009.227-2023 标准文本，扫描版）。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
相关
在立方 LIMS 中使用本方法
立方 LIMS 的模板中心里有按 GB 5009.227-2023 预置的原始记录模板（草稿，未经持证人员抽检）：由本机构质量负责人审核、发布后即可使用。检测员当场录入读数，公式、修约和质控判定自动完成，算出的值不能手改，每次修改都保留原值、修改人、时间和原因。也可以在模板编辑器里复制后按本机构的作业指导书修改。
也可以先看使用教程。
编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 GB 5009.227-2023，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。