方法身份
- 现行版
- HJ 604-2017
- 名称
- 环境空气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 直接进样-气相色谱法
- 发布日期
- 2017-12-14
- 实施日期
- 2018-03-01
- 代替
- HJ 604-2011
- 状态
- 现行 · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- HJ 38（固定污染源有组织排放废气）；HJ 194、HJ 664（环境空气布点与采样）、HJ/T 55（无组织排放监测），见 7.1
适用范围
- 适用于环境空气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定，也适用于污染源无组织排放监控点空气。（第 1 章）
- 进样体积 1.0 mL 时，总烃、甲烷检出限均为 0.06 mg/m³、测定下限均为 0.24 mg/m³（以甲烷计）；非甲烷总烃检出限 0.07 mg/m³、测定下限 0.28 mg/m³（以碳计）。（第 1 章）
- 非甲烷总烃除非另有说明，结果以碳计；总烃、甲烷以甲烷计。（3.2、9.1）
- 采样容器经现场空气清洗至少 3 次后采样；玻璃注射器满刻度采样，气袋采至最大体积的 80% 左右立刻密封。（7.1）
- 样品常温避光保存：玻璃注射器样品放置不超过 8 h，气袋样品不超过 48 h；只测甲烷的，7 d 内完成。（7.3）
- 样品返回实验室后，应平衡至环境温度再测定。（12.2）
原理：气体样品直接注入带氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，分别在总烃柱和甲烷柱上测定总烃和甲烷，两者之差为非甲烷总烃；以除烃空气代替样品测定氧在总烃柱上的响应，用来扣除样品中氧对总烃测定的干扰（第 4 章）。
计算公式与符号说明
总烃、甲烷的质量浓度（9.1 式(1)）
ρ = φ × 16 ÷ 22.4
- ρ
- 样品中总烃或甲烷的质量浓度（以甲烷计），mg/m³
- φ
- 从校准曲线或对比单点校准点获得的样品中总烃或甲烷的浓度（总烃计算时应扣除氧峰面积），μmol/mol
- 16
- 甲烷的摩尔质量，g/mol
- 22.4
- 标准状态（273.15 K，101.325 kPa）下气体的摩尔体积，L/mol
本标准式(1)没有稀释倍数项（与 HJ 38 不同）。校准曲线以浓度为横坐标、峰面积为纵坐标（8.2.2）；单点校准时 φ = 样品响应 ÷ 校准气平均响应 × 校准气浓度（8.2.2 注：至少进样 2 次，计算时采用平均值）。总烃的样品响应先扣除氧峰面积（8.3.1、8.3.2）。
非甲烷总烃的质量浓度（9.1 式(2)）
ρNMHC = (ρTHC − ρM) × 12 ÷ 16
- ρNMHC
- 样品中非甲烷总烃的质量浓度（以碳计），mg/m³
- ρTHC
- 样品中总烃的质量浓度（以甲烷计），mg/m³
- ρM
- 样品中甲烷的质量浓度（以甲烷计），mg/m³
- 12
- 碳的摩尔质量，g/mol
- 16
- 甲烷的摩尔质量，g/mol
非甲烷总烃也可根据需要以甲烷计，并注明（9.1 注 1）。
结果表示
- 测定结果小于 1 mg/m³ 时保留至小数点后两位；大于或等于 1 mg/m³ 时保留三位有效数字。（9.2）
- 进舍规则标准未规定，本机构按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位。（机构规定）
- 低于检出限时怎么写，标准没有规定，以本机构报告程序为准；下面示例按“<检出限”（如 <0.07）写。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；所用公式就是本库专用模板里的那一份；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：5 点校准曲线、平行样和前后有证标准气体（合成数据）
校准系列 0.625、1.25、2.50、5.00、10.0 μmol/mol（8.2.1）；除烃空气在总烃柱上的氧峰面积 80；一批含运输空白、采样容器空白、1 个样品及其平行样，分析前后各测 1 次有证标准气体（5.00 μmol/mol）。
| 浓度（μmol/mol） | 总烃柱峰面积 | 甲烷柱峰面积 |
|---|---|---|
| 0.625 | 640 | 620 |
| 1.25 | 1255 | 1260 |
| 2.50 | 2490 | 2510 |
| 5.00 | 5020 | 4985 |
| 10.0 | 9980 | 10010 |
| 样品 | 角色 | 容器 | 总烃柱峰面积（未扣氧峰） | 甲烷峰面积 |
|---|---|---|---|---|
| 合成-YS-A1 | 运输空白 | 气袋 | 110 | 5 |
| 容器空白 | 采样容器空白 | 气袋 | 105 | 4 |
| 合成-A1 | 样品 | 气袋 | 2900 | 1700 |
| 合成-A1-P | 平行样 | 气袋 | 2950 | 1690 |
| 合成-CRM-前 | 有证标准气体 | — | 5050 | 4990 |
| 合成-CRM-后 | 有证标准气体 | — | 4960 | 5040 |
- 最小二乘拟合（8.2.2）：总烃曲线斜率 997.4516、截距 11.875；甲烷曲线斜率 1000.355、截距 0.6250（显示修约，计算用全精度值）。两条曲线相关系数 ≥0.995（11.2）：符合
- 合成-A1 总烃：φ = (2900 − 80 − 11.875) ÷ 斜率 ≈ 2.81530 μmol/mol；式(1) ρTHC = φ × 16 ÷ 22.4 ≈ 2.01093 mg/m³（显示 6 位有效数字，修约前用全精度值）→ ≥1，保留三位有效数字，报 2.01 mg/m³
- 合成-A1 甲烷：φ = (1700 − 0.6250) ÷ 斜率，ρM ≈ 1.21341 mg/m³ → 报 1.21 mg/m³
- 合成-A1 非甲烷总烃：式(2) ρNMHC = (2.01093 − 1.21341) × 12 ÷ 16 ≈ 0.598140 mg/m³（以碳计）→ 小于 1，保留两位小数，报 0.60 mg/m³
- 平行样 合成-A1-P：ρTHC ≈ 2.04673、ρM ≈ 1.20627、ρNMHC ≈ 0.630349 mg/m³，报 2.05、1.21、0.63 mg/m³。总烃相对偏差 = |2.01093 − 2.04673| ÷ (2.01093 + 2.04673) × 100% ≈ 0.88%（相对偏差计算式标准未给出，本页按 |a − b| ÷ (a + b) × 100% 计，机构规定），不大于 20%（11.4）：符合；甲烷 符合；非甲烷总烃 符合
- 运输空白总烃 0.0130 mg/m³、采样容器空白总烃 0.00940 mg/m³（显示修约），都低于检出限 0.06 mg/m³（11.3、11.1）：符合、符合
- 有证标准气体（本例假设以氮气为平衡气，与 5.2 校准用甲烷标准气体相同，故不扣氧峰；11.5 未规定有证标准气体的平衡气）：分析前总烃、甲烷相对误差 1.02%、0.25%，分析后 0.78%、0.75%（显示修约），均不大于 10%（11.5）：符合
- 合成-A1（气袋）采样时间 2026-10-24 09:00、分析时间 2026-10-24 15:20，采样到分析间隔 6.3 h（显示修约），不超过 48 h（7.3）：符合
修约与检出限：单点校准、五成双和低于检出限（合成数据）
样品浓度与校准气相近，采用单点校准（8.2.2 注）：2.50 μmol/mol 校准气进样 2 次，总烃响应 2500、2500，取平均 2500；甲烷响应 2500、2500，取平均 2500；氧峰面积 50。
| 样品 | 容器 | 总烃柱峰面积（未扣氧峰） | 甲烷峰面积 | 采样时间 | 分析时间 |
|---|---|---|---|---|---|
| 合成-B1 | 气袋 | 225 | 105 | 2026-10-24 08:00 | 2026-10-26 08:00 |
| 合成-B2 | 玻璃注射器 | 1443 | 70 | 2026-10-24 08:00 | 2026-10-24 16:00 |
| 合成-B3 | 气袋 | 1793 | 700 | 2026-10-24 08:00 | 2026-10-24 18:00 |
- 单点校准两次响应相对偏差：总烃 0%、甲烷 0%（相对偏差计算式标准未给出，本页按 |a − b| ÷ (a + b) × 100% 计，机构规定），不大于 10%（8.2.2 注）：符合
- 合成-B1：φTHC = (225 − 50) ÷ 2500 × 2.50，ρTHC = 0.125 mg/m³ → 小于 1，保留两位小数，拟舍部分恰为 5、保留末位 2 为偶数，舍去，报 0.12；φM = 105 ÷ 2500 × 2.50，ρM = 0.075 → 末位 7 为奇数，进一，报 0.08；ρNMHC = 0.0375，低于检出限 0.07 mg/m³（以碳计）→ 报 <0.07
- 合成-B2：ρTHC = 0.995 mg/m³，未修约值小于 1，按两位小数修约为 1.00；ρM = 0.05，低于检出限 0.06 mg/m³ → 报 <0.06；ρNMHC = 0.70875 → 报 0.71
- 合成-B3：ρTHC = 1.245 mg/m³ → ≥1，保留三位有效数字，报 1.24；ρM = 0.5 → 报 0.50；ρNMHC = 0.55875 → 报 0.56
- 放置时间：合成-B1（气袋）48 h、合成-B2（玻璃注射器）8 h，正好在时限上，未超过（7.3）：符合
- 这一批没有运输空白、没有有证标准气体，对应质控判为 不符合、不符合（7.2、11.5）——示例只为演示修约，实际批次不能这样提交。
质控不合格：单点校准两次响应相差太大（合成数据）
单点校准气 2.50 μmol/mol 进样 2 次，总烃响应 2200、2800，甲烷响应 2480、2520；氧峰面积 60。样品 合成-C1 总烃柱峰面积 2060、甲烷峰面积 1500。
- 总烃响应相对偏差 = (2800 − 2200) ÷ (2800 + 2200) × 100% = 12%（相对偏差计算式标准未给出，本页按 |a − b| ÷ (a + b) × 100% 计，机构规定），大于 10%；甲烷 0.8%（8.2.2 注）：不符合
- 引擎照样按平均响应 2500 算出 合成-C1 的 ρTHC ≈ 1.42857 mg/m³（报 1.43）、ρNMHC ≈ 0.267857 mg/m³（报 0.27），但校准不合格，本批结果不能使用，应重新进样校准后再测样品。
质量控制要求
| 要求 | 条款 | 在立方 LIMS 模板里 |
|---|---|---|
| 采样容器每 20 个或每批次（少于 20 个）至少取 1 个注入除烃空气，室温放置不少于实际样品保存时间后测定，总烃应低于方法检出限；重复使用的气袋采样前均须检查 | 11.1 | 数量不足时提醒；超检出限时标记该批容器不得使用 |
| 校准曲线 5 个浓度梯度，相关系数 ≥0.995 | 8.2.1、11.2 | 相关系数不足时本批结果判无效 |
| 单点校准只在样品浓度与校准气浓度相近时采用；校准气至少进样 2 次，色谱响应相对偏差 ≤10%，计算用平均值 | 8.2.2 注 | 进样不足或超限时本批结果判无效 |
| 运输空白随同批样品带回分析，总烃应低于方法检出限 | 7.2、11.3 | 缺运输空白时记录不能提交；超检出限时标记 |
| 每批至少分析 10% 的实验室内平行样，相对偏差不大于 20% | 11.4 | 平行样不足时记录不能提交；超限时标记 |
| 每批次分析样品前后测定校准曲线范围内的有证标准气体，相对误差不大于 10% | 11.5 | 缺测时记录不能提交；超限时本批结果判无效 |
| 玻璃注射器样品放置不超过 8 h，气袋样品不超过 48 h | 7.3 | 超时样品该行结果判无效 |
常见错误
- 照搬 HJ 38 的平行样限值。本标准平行样相对偏差限值是 20%（11.4），HJ 38 固定源是 15%（HJ 38-2017 11.5），两者不能互相套用。两个方法的检出限相同，但适用对象不同：有组织排放废气用 HJ 38，环境空气和无组织监控点用本标准。
- 总烃不扣氧峰。8.3.1 要求总烃峰面积扣除氧峰面积（8.3.2 用除烃空气测得）后参与计算；第 4 章写明测定氧的响应是为了扣除样品中氧对总烃测定的干扰。不扣时总烃峰面积多计了氧峰，由式(1)(2)推出总烃和非甲烷总烃偏高。
- 浓度不相近也用单点校准。8.2.2 注只允许样品浓度与校准气浓度相近时用单点校准，且要至少进样 2 次、响应相对偏差 ≤10%。浓度不相近时应按 8.2.2 绘制校准曲线。
- 样品没回温就进样。12.2 要求样品返回实验室时，应平衡至环境温度后再进行测定。
- 漏计总烃峰之后的峰。8.3.1 注：总烃色谱峰后出现的其他峰应一并计入总烃峰面积。只积主峰，总烃峰面积偏小，由式(1)(2)推出总烃和非甲烷总烃偏低。
- 气袋装得太满或超时分析。气袋采至最大体积的 80% 左右立刻密封（7.1），气袋样品放置不超过 48 h、玻璃注射器不超过 8 h（7.3）。记录要写清采样时间和分析时间，才能核对是否超过 7.3 的放置时限。
原始记录预览
立方 LIMS 模板库里按本标准预置的原始记录《环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃分析原始记录（HJ 604-2017）》包含以下内容（只读预览，不提供空白表下载）。字段、仪器与质控项按模板草稿列出，未经持证人员抽检；标“模板口径”的项含模板自定的算法、取值或判定方式，标准原文没有逐字这样规定；与上文不一致处，以上文和标准原文为准：
- 基本信息
- 分析批/任务、色谱柱、校准方式、甲烷标准气体（钢瓶编号）、除烃空气在总烃柱上的氧峰面积
- 仪器设备
- 气相色谱仪（氢火焰离子化检测器）
- 校准
- 校准气浓度（以甲烷计）、总烃柱峰面积、甲烷柱峰面积
- 校准参数
- 总烃校准曲线斜率、总烃校准曲线截距、总烃校准曲线相关系数、甲烷校准曲线斜率、甲烷校准曲线截距、甲烷校准曲线相关系数、单点校准气浓度、单点校准总烃响应（平均值）、单点校准甲烷响应（平均值）、单点校准总烃响应相对偏差、单点校准甲烷响应相对偏差
- 样品测定
- 样品编号、采样容器、采样时间、分析时间、总烃柱峰面积（含其后出峰，未扣氧峰）、甲烷柱甲烷峰面积、有证标准气体浓度（甲烷）、总烃浓度 φ（扣除氧峰后由曲线或单点校准求得；有证标准气体按平衡气为氮气处理、不扣氧峰，为模板口径）、甲烷浓度 φ（由曲线或单点校准求得）、总烃质量浓度 ρTHC（以甲烷计）、甲烷质量浓度 ρM（以甲烷计）、非甲烷总烃质量浓度 ρNMHC（以碳计）、有证标准气体总烃相对误差、有证标准气体甲烷相对误差、采样至分析间隔
- 常数
- 甲烷摩尔质量（式中 16）、碳的摩尔质量（式(2) 中 12）、标准状态（273.15 K，101.325 kPa）气体摩尔体积
- 质量控制
- 校准曲线 5 个浓度梯度、总烃、甲烷校准曲线相关系数 ≥0.995、单点校准气至少进样 2 次，色谱响应相对偏差 ≤10%、每批有运输空白、运输空白总烃低于方法检出限、采样容器空白总烃低于方法检出限、采样容器空白：每 20 个或每批至少 1 个、每批至少 10% 实验室内平行样、平行样总烃相对偏差 ≤20%（模板口径）、平行样甲烷相对偏差 ≤20%（模板口径）、平行样非甲烷总烃相对偏差 ≤20%（模板口径）、每批次分析样品前后各测定 1 次有证标准气体、有证标准气体测定相对误差 ≤10%、样品放置时间：玻璃注射器 ≤8 h、气袋 ≤48 h
- 计算公式
- 总烃浓度 φ（扣除氧峰后由曲线或单点校准求得；有证标准气体按平衡气为氮气处理、不扣氧峰，为模板口径）、总烃质量浓度 ρTHC（以甲烷计）、非甲烷总烃质量浓度 ρNMHC（以碳计）
- 记录信息
- 模板版本、打印时间、修改次数
- 签名
- 检测人、校核人、审核人
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：生态环境部 标准文本页（HJ 604-2017 发布稿 PDF）。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
相关
在立方 LIMS 中使用本方法
立方 LIMS 的模板中心里有按 HJ 604-2017 预置的原始记录模板（草稿，未经持证人员抽检）：由本机构质量负责人审核、发布后即可使用。检测员当场录入读数，公式、修约和质控判定自动完成，算出的值不能手改，每次修改都保留原值、修改人、时间和原因。也可以在模板编辑器里复制后按本机构的作业指导书修改。
也可以先看使用教程。
编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 HJ 604-2017，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。