方法身份
- 现行版
- HJ 482-2009
- 名称
- 环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法
- 发布日期
- 2009-09-27
- 实施日期
- 2009-11-01
- 代替
- GB/T 15262-94
- 状态
- 现行（生态环境部 2018 年第 31 号公告发布本标准修改单，2018-09-01 起实施：第 8 章式(3) 的采样体积由标准状态（101.325 kPa，273 K）体积 Vs 改为参比状态（298.15 K，1013.25 hPa）体积 Vᵣ。本页已按修改单。） · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- HJ 483-2009（四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法，同一公告也发布了修改单）
适用范围
- 适用于环境空气中二氧化硫的测定。（第 1 章）
- 10 ml 吸收液、采样 30 L 时，检出限 0.007 mg/m³，测定下限 0.028 mg/m³，测定上限 0.667 mg/m³。（第 1 章）
- 50 ml 吸收液、采样 288 L、试份 10 ml 时，检出限 0.004 mg/m³，测定下限 0.014 mg/m³，测定上限 0.347 mg/m³。（第 1 章）
- 主要干扰为氮氧化物、臭氧和某些重金属：采样后放置使臭氧分解，加氨磺酸钠消除氮氧化物干扰；10 ml 样品溶液含 10 μg 二价锰时吸光度降低 27%。（第 3 章）
- 已按生态环境部 2018 年第 31 号公告修改单：式(3) 的采样体积用换算到参比状态（298.15 K，1013.25 hPa）的 Vᵣ。（第 8 章（2018 年修改单））
原理：二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物，加氢氧化钠使其分解，释放出的二氧化硫与副玫瑰苯胺、甲醛作用生成紫红色化合物，在 577 nm 测吸光度（第 2 章）。
计算公式与符号说明
硫代硫酸钠标准溶液浓度（4.12 式(1)）
c₁ = 0.1000 × 20.00 ÷ V
- c₁
- 硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L
- V
- 滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml
- 0.1000、20.00
- 碘酸钾基准溶液浓度 c(1/6 KIO₃)（mol/L）与移取体积（ml）
吸取三份 20.00 ml 碘酸钾基准溶液标定（4.12）。
二氧化硫标准贮备溶液质量浓度（4.15 式(2)）
ρ(SO₂) = (V̄₀ − V̄) × c₂ × 32.02 × 10³ ÷ 25.00 × 2.00 ÷ 100
- ρ(SO₂)
- 二氧化硫标准贮备溶液的质量浓度，μg/ml
- V̄₀
- 空白滴定所用硫代硫酸钠溶液（4.13）的体积，ml
- V̄
- 样品滴定所用硫代硫酸钠溶液（4.13）的体积，ml
- c₂
- 硫代硫酸钠溶液（4.13）的浓度，mol/L
原文式中 V₀、V 上带横线（V̄₀、V̄），A、B 两组各做三份平行滴定（4.15 a、c）。这里的 V̄₀ 是标定时的空白滴定体积，与式(3) 的采样体积无关。平行滴定所用硫代硫酸钠溶液体积之差应不大于 0.05 ml（4.15 c）。
校准曲线（7.1）
y = b·x + a
- y
- 空白校正后各管的吸光度
- x
- 二氧化硫含量（表 1，0～10.00），μg
- b
- 校准曲线的斜率，吸光度/μg
- a
- 校准曲线的截距
注意横坐标是每管的二氧化硫含量（μg），不是浓度。显色温度与时间按表 2 选择，显色温度与室温之差不超过 3 ℃（7.1）。
空气中二氧化硫的质量浓度（第 8 章式(3)（2018 年第 31 号公告修改单））
ρ(SO₂) = (A − A₀ − a) ÷ (b × Vᵣ) × Vt ÷ Va
- ρ(SO₂)
- 空气中二氧化硫的质量浓度，mg/m³
- A
- 样品溶液的吸光度
- A₀
- 试剂空白溶液的吸光度
- b
- 校准曲线的斜率，吸光度/μg
- a
- 校准曲线的截距（一般要求小于 0.005）
- Vt
- 样品溶液的总体积，ml
- Va
- 测定时所取试样的体积，ml
- Vᵣ
- 换算成参比状态（298.15 K，1013.25 hPa）的采样体积，L
原文式(3) 分母为标准状态（101.325 kPa，273 K）体积 Vs，修改单改为参比状态体积 Vᵣ，其余不变。标准和修改单都没有给出 Vᵣ 的换算式。式(3) 中没有稀释倍数；按 10.5 用试剂空白液稀释后测定时怎样计入，按本机构规定。μg ÷ L 在数值上等于 mg/m³。
结果表示
- 计算结果准确到小数点后三位（修改单保留此句）。（第 8 章）
- 进舍规则标准未规定，按 GB/T 8170（四舍六入五成双）从未修约值一次修约。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：短时间采样（合成数据）
10 ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以 0.5 L/min 采气 60 min，实际采样体积 30.0 L，吸收液温度保持在 23～29 ℃（6.1）。采样时气温 20.0 ℃、大气压 101.0 kPa，按理想气体状态方程换算到参比状态（298.15 K，1013.25 hPa）：Vᵣ = 30.0 × (101.0 ÷ 101.325) × [298.15 ÷ (273.15 + 20.0)] ≈ 30.41 L（换算式标准与修改单均未列出，这里是通用换算）。样品全部移入 10 ml 比色管测定（7.2.3），Vt = Va = 10.0 ml。显色温度 20 ℃。
| 二氧化硫含量 (μg) | 吸光度 | 空白校正后 |
|---|---|---|
| 0 | 0.038 | 0.000 |
| 0.50 | 0.059 | 0.021 |
| 1.00 | 0.080 | 0.042 |
| 2.00 | 0.122 | 0.084 |
| 5.00 | 0.247 | 0.209 |
| 8.00 | 0.374 | 0.336 |
| 10.00 | 0.458 | 0.420 |
| 项目 | 录入值 |
|---|---|
| 样品溶液吸光度 A | 0.215 |
| 测定样品时试剂空白吸光度 A₀ | 0.040 |
| 样品溶液总体积 Vt / 测定所取体积 Va | 10.0 ml / 10.0 ml |
| 参比状态采样体积 Vᵣ | 30.41 L |
- 校准曲线（7.1）：各管吸光度以零管 0.038 作空白校正后，对二氧化硫含量（μg）作最小二乘回归，b = 0.04199 吸光度/μg，a = -0.0000939（显示修约）；斜率在 0.042±0.004（10.8）：符合；截距小于 0.005（第 8 章）：符合
- 测定样品时试剂空白 A₀ = 0.040，与绘制校准曲线时的零管 0.038 相比波动 5.3%，不超过 ±15%（10.8）：符合
- 式(3)：ρ(SO₂) = (0.215 − 0.040 − a) ÷ (b × 30.41) × 10.0 ÷ 10.0 = 0.137132 mg/m³（显示修约）
- 计算结果准确到小数点后三位（第 8 章）：报 0.137 mg/m³
边界：24 h 采样取部分试样，试剂空白波动超限（合成数据）
50 ml 吸收液的多孔玻板吸收瓶，以 0.2 L/min 连续采样 24 h（6.2），采样器给出参比状态采样体积 Vᵣ = 285.0 L。样品定容到 50.0 ml，取 5.00 ml 试样于 10 ml 比色管测定（7.2.4）。沿用上例的校准曲线。
- 校准曲线（7.1）：各管吸光度以零管 0.038 作空白校正后，对二氧化硫含量（μg）作最小二乘回归，b = 0.04199 吸光度/μg，a = -0.0000939（显示修约）；斜率在 0.042±0.004（10.8）：符合；截距小于 0.005（第 8 章）：符合
- 式(3)：ρ(SO₂) = (0.102 − 0.045 − a) ÷ (b × 285.0) × 50.0 ÷ 5.00 = 0.0477122 mg/m³（显示修约），按小数点后三位为 0.048 mg/m³
- 但测定样品时试剂空白 A₀ = 0.045，与绘制校准曲线时的零管 0.038 相比波动 18.4%，超过 ±15%（10.8）：不符合。A₀ 直接从样品吸光度中扣除，这一批结果不宜直接报出，应先查明试剂与显色条件（10.6、10.7）；具体处置（如重新绘制校准曲线后重测）标准未规定，按本机构规定。
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质量控制要求
| 要求 | 条款 |
|---|---|
| 多孔玻板吸收管阻力 6.0 kPa±0.6 kPa，2/3 玻板面积发泡均匀，边缘无气泡逸出 | 10.1 |
| 采样时吸收液温度保持在 23～29 ℃（此时吸收效率 100%；10～15 ℃ 偏低 5%，高于 33 ℃ 或低于 9 ℃ 偏低 10%） | 6.1、6.2、10.2 |
| 每批样品至少测定两个现场空白 | 10.3 |
| 校准曲线斜率 0.042±0.004；测定样品时的试剂空白吸光度 A₀ 与绘制校准曲线时的 A₀ 波动不超过 ±15% | 10.8 |
| 校准曲线截距一般要求小于 0.005 | 第 8 章 |
| 显色温度与室温之差不超过 3 ℃；测定样品时与绘制校准曲线时的温度之差不超过 2 ℃ | 7.1、10.7 |
| 样品吸光度超过标准曲线上限时用试剂空白液稀释，数分钟内再测，稀释倍数不要大于 6；浓度高于测定上限时可减少采样体积或试料体积 | 10.4、10.5 |
| 标定二氧化硫标准贮备溶液时，平行滴定所用硫代硫酸钠溶液体积之差不大于 0.05 ml | 4.15 c |
常见错误
- 仍按标准状态（273 K）换算采样体积。2018 年第 31 号公告修改单自 2018-09-01 起把式(3) 的采样体积改为参比状态 Vᵣ（298.15 K，1013.25 hPa）。仍按 273 K 换算，同一次采样的体积小约 8%，结果高约 9%。
- 24 h 样品漏乘 Vt/Va。24 h 样品定容到 50 ml 后只取 2～10 ml 测定（7.2.4），式(3) 必须乘 Vt ÷ Va。漏乘时结果偏低到几分之一，短时间样品全量测定时 Vt = Va，这一项才等于 1。
- 不加氨磺酸钠或不放置。7.2.2、7.2.3 要求样品放置 20 min 使臭氧分解，加氨磺酸钠后放置 10 min 除去氮氧化物干扰。省掉这些步骤，臭氧和氮氧化物（第 3 章所列主要干扰物）留在样品里，结果失真。
- 显色温度不控制。显色温度低，显色慢、稳定时间长；显色温度高，显色快、稳定时间短（10.6），显色温度与时间按表 2 选择，10.6 要求严格控制反应条件。10.7 还要求测定样品时与绘制校准曲线时的温度之差不超过 2 ℃；不控温、温差超过 2 ℃ 即不符合 10.7。
- 用铬酸洗液洗器皿。10.9 指出六价铬会使紫红色络合物褪色、产生负干扰。用硫酸-铬酸洗液洗过的器皿要用（1+1）盐酸浸洗再用水充分洗涤，否则结果偏低。
- 吸收液温度不在 23～29 ℃。10.2 给出吸收效率随温度下降的数据：10～15 ℃ 偏低 5%，高于 33 ℃ 或低于 9 ℃ 偏低 10%。冬季户外采样不保温，结果偏低。
官方原文
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编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
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