方法身份
- 现行版
- HJ 479-2009
- 名称
- 环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法
- 发布日期
- 2009-09-27
- 实施日期
- 2009-11-01
- 代替
- GB/T 15436-1995；GB 8969-88
- 状态
- 现行（生态环境部 2018 年第 31 号公告发布本标准修改单，2018-09-01 起实施：第 9 章式(1)、(2) 的采样体积由标准状态（101.325 kPa，273 K）体积 V₀ 改为参比状态（298.15 K，1013.25 hPa）体积 Vᵣ。本页已按修改单。） · 2026-11-02 核查
适用范围
- 适用于环境空气中氮氧化物、二氧化氮、一氧化氮的测定。（第 1 章）
- 方法检出限 0.12 μg/10 ml 吸收液；吸收液 10 ml、采样 24 L 时氮氧化物检出限 0.005 mg/m³，吸收液 50 ml、采样 288 L 时 0.003 mg/m³；吸收液 10 ml、采样 12～24 L 时测定范围 0.020～2.5 mg/m³。（第 1 章）
- 二氧化硫为氮氧化物 30 倍时对二氧化氮产生负干扰；过氧乙酰硝酸酯（PAN）产生正干扰；臭氧超过 0.25 mg/m³ 时产生负干扰，在吸收瓶入口串接 15～20 cm 硅橡胶管可排除。（第 6 章）
- 已按生态环境部 2018 年第 31 号公告修改单：式(1)、(2) 的分母用换算为参比状态（298.15 K，1013.25 hPa）的采样体积 Vᵣ，条款号仍为 9.1～9.3。（第 9 章（2018 年修改单））
原理：二氧化氮被串联的第一支吸收瓶中的吸收液吸收，生成粉红色偶氮染料；一氧化氮通过酸性高锰酸钾氧化瓶被氧化为二氧化氮，被第二支吸收瓶吸收显色。在 540 nm 测吸光度，二者之和为氮氧化物（以 NO₂ 计）（第 3 章）。
计算公式与符号说明
标准曲线（8.1）
y = b·x + a
- y
- 各管吸光度扣除 0 号管吸光度后的值
- x
- NO₂⁻ 质量浓度（表 1，0.00～0.50），μg/ml
- b
- 标准曲线斜率，吸光度·ml/μg
- a
- 标准曲线截距
按表 1 取 6 支 10 ml 比色管，标准工作液加水至 2.00 ml、加显色液 8.00 ml，暗处放置 20 min（室温低于 20 ℃ 时 40 min 以上），10 mm 比色皿、540 nm、以水为参比，用最小二乘法计算回归方程。
二氧化氮质量浓度（9.1 式(1)（2018 年第 31 号公告修改单））
ρNO₂ = (A₁ − A₀ − a) × V × D ÷ (b × f × Vᵣ)
- ρNO₂
- 空气中二氧化氮质量浓度，mg/m³
- A₁
- 串联的第一支吸收瓶中样品的吸光度
- A₀
- 实验室空白的吸光度
- a
- 标准曲线的截距
- b
- 标准曲线的斜率，吸光度·ml/μg
- V
- 采样用吸收液体积，ml
- D
- 样品的稀释倍数
- f
- Saltzman 实验系数，0.88（空气中二氧化氮质量浓度高于 0.72 mg/m³ 时取 0.77）
- Vᵣ
- 换算为参比状态（298.15 K，1013.25 hPa）的采样体积，L
原文式(1) 分母为标准状态（101.325 kPa，273 K）体积 V₀，修改单改为参比状态体积 Vᵣ，其余不变。标准和修改单都没有给出 Vᵣ 的换算式。μg ÷ L 在数值上等于 mg/m³。
一氧化氮质量浓度（以 NO₂ 计）（9.2 式(2)（2018 年第 31 号公告修改单））
ρNO = (A₂ − A₀ − a) × V × D ÷ (b × f × Vᵣ × K)
- ρNO
- 空气中一氧化氮质量浓度，以 NO₂ 计，mg/m³
- A₂
- 串联的第二支吸收瓶中样品的吸光度
- K
- NO→NO₂ 氧化系数，0.68
其余符号同式(1)。式中 D 写作“样品的稀释倍数”，示例中两支吸收瓶各按本瓶样品的稀释倍数代入。
一氧化氮质量浓度（以 NO 计）（9.2 式(3)）
ρ′NO = ρNO × 30 ÷ 46
- ρ′NO
- 空气中一氧化氮质量浓度，以 NO 计，mg/m³
- 30、46
- 式(3) 中的常数（原文未注明含义）
氮氧化物质量浓度（以 NO₂ 计）（9.3 式(4)）
ρNOₓ = ρNO₂ + ρNO
- ρNOₓ
- 空气中氮氧化物质量浓度，以 NO₂ 计，mg/m³
相加的是以 NO₂ 计的 ρNO（式(2)），不是以 NO 计的 ρ′NO。
结果表示
- 标准与修改单都没有规定结果的报出位数。（第 9 章）
- 报出位数按本机构的程序文件规定，下面示例按“保留到小数点后 3 位”演示，是机构规定的一种写法。（机构规定）
- 进舍规则标准未规定，按 GB/T 8170（四舍六入五成双）从未修约值一次修约。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：短时间采样，二氧化氮、一氧化氮与氮氧化物（合成数据）
两支各装 10.0 ml 吸收液的吸收瓶中间串接氧化瓶，以 0.4 L/min 采气 60 min，实际采样体积 24.0 L（7.1）。采样时气温 22.0 ℃、大气压 101.0 kPa，按理想气体状态方程换算到参比状态（298.15 K，1013.25 hPa）：Vᵣ = 24.0 × (101.0 ÷ 101.325) × [298.15 ÷ (273.15 + 22.0)] ≈ 24.17 L（换算式标准与修改单均未列出，这里是通用换算）。两支吸收瓶都未稀释，D = 1。
| NO₂⁻ (μg/ml) | 吸光度 | 扣除 0 号管后 |
|---|---|---|
| 0.00 | 0.004 | 0.000 |
| 0.10 | 0.101 | 0.097 |
| 0.20 | 0.199 | 0.195 |
| 0.30 | 0.295 | 0.291 |
| 0.40 | 0.392 | 0.388 |
| 0.50 | 0.487 | 0.483 |
| 项目 | 录入值 |
|---|---|
| 第一支吸收瓶 A₁ | 0.207 |
| 第二支吸收瓶 A₂ | 0.142 |
| 实验室空白 A₀ | 0.004 |
| 吸收液体积 V | 10.0 ml |
| 参比状态采样体积 Vᵣ | 24.17 L |
- 校准曲线（8.1）：各管吸光度扣除 0 号管 0.004 后，对 NO₂⁻ 质量浓度作最小二乘回归，b = 0.9669 吸光度·ml/μg，a = 0.000619（显示修约）；斜率在 0.960～0.978：符合；截距在 0.000～0.005：符合
- 实验室空白（未采样的吸收液）A₀ = 0.004，吸收液吸光度应 ≤0.005（4.7）：符合
- 式(1)：ρNO₂ = (0.207 − 0.004 − a) × 10.0 × 1 ÷ (b × 0.88 × 24.17) = 0.0984120 mg/m³（显示修约）；不高于 0.72 mg/m³，f 取 0.88（9.3 符号说明）：符合
- 式(2)：ρNO = (0.142 − 0.004 − a) × 10.0 × 1 ÷ (b × 0.88 × 24.17 × 0.68) = 0.0982417 mg/m³（以 NO₂ 计）
- 式(3)：ρ′NO = ρNO × 30 ÷ 46 = 0.0640707 mg/m³（以 NO 计）
- 式(4)：ρNOₓ = ρNO₂ + ρNO = 0.196654 mg/m³（以 NO₂ 计）
- 标准未规定结果位数，示例按机构规定保留到小数点后 3 位：NO₂ 0.098、NO（以 NO₂ 计）0.098、NO（以 NO 计）0.064、NOₓ 0.197 mg/m³
边界：24 h 采样，第一支吸收瓶超出曲线上限须稀释（合成数据）
两支大型吸收瓶各装 50.0 ml 吸收液，以 0.2 L/min 连续采气 24 h（7.2），采样器按实测气温和大气压给出的参比状态采样体积 Vᵣ = 286.9 L。第一支吸收瓶样品吸光度超过标准曲线最高点 0.487，按 8.3 用实验室空白试液稀释 2 倍后测得 A₁ = 0.384；第二支未稀释。
- 校准曲线（8.1）：各管吸光度扣除 0 号管 0.004 后，对 NO₂⁻ 质量浓度作最小二乘回归，b = 0.9669 吸光度·ml/μg，a = 0.000619（显示修约）；斜率在 0.960～0.978：符合；截距在 0.000～0.005：符合
- 实验室空白（未采样的吸收液）A₀ = 0.004，吸收液吸光度应 ≤0.005（4.7）：符合
- 稀释倍数 D = 2，不大于 6（8.3）：符合
- 式(1)：ρNO₂ = (0.384 − 0.004 − a) × 50.0 × 2 ÷ (b × 0.88 × 286.9) = 0.155418 mg/m³（显示修约）；不高于 0.72 mg/m³，f 仍取 0.88：符合
- 式(2)：ρNO = (0.260 − 0.004 − a) × 50.0 × 1 ÷ (b × 0.88 × 286.9 × 0.68) = 0.0769262 mg/m³；式(3) ρ′NO = 0.0501692 mg/m³；式(4) ρNOₓ = 0.232344 mg/m³
- 按机构规定保留到小数点后 3 位：NO₂ 0.155、NO（以 NO₂ 计）0.077、NO（以 NO 计）0.050、NOₓ 0.232 mg/m³。稀释倍数需要大于 6 时不能再按稀释处理；标准只规定“稀释倍数不得大于 6”，之后怎样处理（如减少采样体积重新采样）按本机构规定。
在立方 LIMS 里，按本方法建好原始记录模板并发布后，这些计算由模板自动完成，算出的值不能手改，修改留痕。免费开通 → · 不注册，先试一下
质量控制要求
| 要求 | 条款 |
|---|---|
| 吸收液（显色液与水 4∶1）的吸光度应不大于 0.005 | 4.7 |
| 标准曲线斜率控制在 0.960～0.978 吸光度·ml/μg，截距 0.000～0.005；以 5 ml 体积绘制时斜率 0.180～0.195、截距 ±0.003 | 8.1 |
| 实验室空白吸光度 A₀ 在显色规定条件下波动范围不超过 ±15% | 8.2.1 |
| 每次采样至少做 2 个现场空白；现场空白与实验室空白相差过大时查找原因、重新采样 | 7.4、8.2.2 |
| 样品吸光度超过标准曲线上限时，用实验室空白试液稀释后再测，稀释倍数不得大于 6 | 8.3 |
| 采样前检查采样系统气密性，用皂膜流量计校准流量，采样流量相对误差应小于 ±5% | 7.3 |
| 吸收瓶的玻板阻力、气泡分散均匀性及采样效率按附录 A 检查 | 5.4 |
| 样品避光保存、尽快分析：30 ℃ 暗处可稳定 8 h，20 ℃ 暗处 24 h，0～4 ℃ 冷藏至少 3 d | 7.5 |
常见错误
- 仍按标准状态（273 K）换算采样体积。2018 年第 31 号公告修改单自 2018-09-01 起把式(1)(2) 的采样体积改为参比状态 Vᵣ（298.15 K，1013.25 hPa）。仍按 273 K 换算，同一次采样的体积小约 8%，结果高约 9%。
- f 取值不看浓度。f 一般取 0.88，空气中二氧化氮质量浓度高于 0.72 mg/m³ 时取 0.77（9.3 符号说明）。高浓度样品仍用 0.88，结果偏低。
- 以 NO 计和以 NO₂ 计混用。式(2) 得到的是以 NO₂ 计的一氧化氮，式(4) 相加用的就是它；式(3) 乘 30/46 才是以 NO 计。把以 NO 计的值加进氮氧化物，NOₓ 偏低。
- 稀释用水或稀释倍数过大。8.3 要求样品吸光度超过标准曲线上限时用实验室空白试液稀释，且稀释倍数不得大于 6。用水稀释，或稀释倍数超过 6，都不符合 8.3。
- 显色放置时间不足。8.1 要求标准系列于暗处放置 20 min（室温低于 20 ℃ 时 40 min 以上），8.3 要求样品采样后放置 20 min（室温 20 ℃ 以下时 40 min 以上）。冬季低温室内仍按 20 min 测定，不符合 8.1、8.3。
- 高臭氧时不串硅橡胶管。第 6 章指出臭氧超过 0.25 mg/m³ 时对二氧化氮有负干扰，采样时在吸收瓶入口端串接 15～20 cm 硅橡胶管可排除。夏季臭氧高时不处理，二氧化氮偏低。
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：生态环境部 标准文本页（修改单见 2018 年第 31 号公告）。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
相关
在立方 LIMS 中使用本方法
在立方 LIMS 里，可以先用通用原始记录开展本方法，或在模板中心“一键为方法建模板”，按本页的公式与质控条款在模板编辑器里建好本机构的专用模板，经审核发布后使用；录入、计算、修约与质控判定都留痕。
也可以先看使用教程。
编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 HJ 479-2009，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。