方法身份
- 现行版
- HJ 970-2018
- 名称
- 水质 石油类的测定 紫外分光光度法(试行)
- 发布日期
- 2018-10-10
- 实施日期
- 2019-01-01
- 状态
- 现行(标准名称带“(试行)”;本标准为首次发布(前言)) · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- GB 17378.3、HJ/T 91、HJ/T 164(现行为 HJ 164-2020)(采样,见 7.1);HJ 493(样品保存,见 7.2)
- 官方原文
- 生态环境部 标准文本页
适用范围
- 适用于地表水、地下水和海水中石油类的测定。(第 1 章)
- 取样 500 ml、萃取液 25 ml、2 cm 石英比色皿时,方法检出限 0.01 mg/L,测定下限 0.04 mg/L。(第 1 章)
- 萃取液经硅酸镁吸附处理消除极性物质(动植物油类等)的干扰。(第 3 章、第 4 章)
- 用 500 ml 棕色硬质玻璃瓶采样,加盐酸酸化至 pH≤2;不能在 24 h 内测定的于 0~4 ℃冷藏,3 d 内测定。(6.1、7.1、7.2)
- 正己烷使用前在 225 nm 以水作参比测透光率,大于 90% 方可使用,否则需脱芳处理。(5.3)
原理:在 pH≤2 条件下用正己烷萃取样品中的油类物质,萃取液经无水硫酸钠脱水、硅酸镁吸附除去动植物油类等极性物质后,于 225 nm 测定吸光度,石油类含量与吸光度符合朗伯-比尔定律(第 3 章)。
计算公式与符号说明
水中石油类质量浓度(9.1 式(1))
ρ = (A − A₀ − a) × V₁ ÷ (b × V)
- ρ
- 水中石油类的质量浓度,mg/L
- A
- 试样的吸光度值
- A₀
- 空白试样的吸光度值
- a
- 标准曲线的截距
- b
- 标准曲线的斜率,L/mg
- V₁
- 萃取液体积,ml
- V
- 水样体积,ml
标准曲线以萃取液中石油类浓度(mg/L)为横坐标(8.1),所以 (A − A₀ − a) ÷ b 是萃取液浓度,再乘 V₁ ÷ V 折回水样。V 用萃取后量筒实测的水相体积(7.3.1),不是标称的 500 ml。
结果表示
- 结果保留小数位数与检出限一致,最多保留三位有效数字。(9.2)
- 本页据 9.2 推导(不是原文另列的分段):按第 1 章条件(取样 500 ml、萃取液 25 ml、2 cm 比色皿)检出限为 0.01 mg/L,即保留两位小数;结果 ≥10 mg/L 时两位小数会超过三位有效数字,改保留三位有效数字。取样或萃取条件不同、检出限随之变化的,按本机构确认的检出限确定位数。(9.2、第 1 章(本页推导))
- 进舍规则标准未规定,按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位(本机构规定)。(机构规定)
计算示例(合成数据)
以下数据为合成数据,只演示计算过程,不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎(十进制运算)在网站构建时算出,修约按本页“结果表示”写明的规则;页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序,按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算:地表水石油类(合成数据)
500 ml 样品酸化至 pH≤2,用 25.0 ml 正己烷萃取,量筒量得水相体积 496 ml(7.3.1);萃取液经无水硫酸钠脱水、硅酸镁吸附后测定。空白以 500 ml 实验用水同法制备(7.4)。带 ≈ 的是引擎未修约值的显示修约。
| 石油类浓度 / (mg/L) | 吸光度 |
|---|---|
| 0.00 | 0.002 |
| 1.00 | 0.059 |
| 2.00 | 0.110 |
| 4.00 | 0.224 |
| 8.00 | 0.437 |
| 16.0 | 0.881 |
| 项目 | 录入值 |
|---|---|
| 试样吸光度 A | 0.318 |
| 空白试样吸光度 A₀ | 0.006 |
| 萃取液体积 V₁ | 25.0 ml |
| 水样体积 V | 496 ml |
- 标准曲线:斜率 b ≈ 0.054838,截距 a ≈ 0.00217,相关系数 ≈ 0.99997,≥0.999(11.2):符合
- 空白试验结果(标准未规定算法,本页按式(1)以空白吸光度、实验用水体积 500 ml 计,机构规定)= (0.006 − a) × 25.0 ÷ (b × 500) ≈ 0.0035 mg/L,低于测定下限 0.04 mg/L(11.1):符合
- 试样吸光度不超过曲线最高点(8.2 注):符合
- ρ = (0.318 − 0.006 − a) × 25.0 ÷ (b × 496) ≈ 0.2848 mg/L
- 按 9.2,小数位数与检出限 0.01 mg/L 一致:0.28 mg/L
修约边界:结果接近测定下限(合成数据)
同一条曲线和空白,另一清洁地表水样,水相体积 503 ml。
- ρ = (0.052 − 0.006 − a) × 25.0 ÷ (b × 503) ≈ 0.03972 mg/L
- 按 9.2 保留两位小数:0.04 mg/L。未修约值低于测定下限 0.04 mg/L,修约后恰好等于它;判断是否低于测定下限时用哪个值、报告如何标注,标准没有规定,按本机构规定执行
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质量控制要求
| 要求 | 条款 |
|---|---|
| 每批样品至少做一个空白试验,测试结果应低于方法测定下限(0.04 mg/L) | 11.1、第 1 章 |
| 标准曲线回归方程的相关系数 ≥0.999 | 11.2 |
| 每批至少分析一个有证标准物质/样品或标准浓度点,相对误差在 ±10% 以内;或至少分析一个用有证标准物质/样品与实验用水配制、浓度与样品相近的样品,相对误差在 ±20% 以内 | 11.3 |
| 试样吸光度大于曲线最高点时,用正己烷稀释试样后测定 | 8.2 注 |
| 样品和空白试样制备使用同一批号的正己烷 | 13.2 |
常见错误
- 水样体积按 500 ml 代入。7.3.1 要求把萃取后的水相转入量筒测量体积并记录,式(1)中的 V 用实测值。直接按采样瓶标称 500 ml 计算,会把采样不满、转移损失带进结果。
- 正己烷不检查透光率。5.3 要求正己烷使用前于 225 nm 以水作参比测透光率,大于 90% 方可使用,否则需脱芳处理。不检查就使用不符合 5.3;每批空白试验结果还须低于测定下限(11.1)。
- 样品和空白用不同批号正己烷。13.2 要求样品和空白试样制备所使用的正己烷为同一批号。用不同批号不符合 13.2。
- 省略硅酸镁吸附。第 3、4 章靠硅酸镁吸附除去动植物油类等极性物质、消除其干扰;5.6 规定硅酸镁 550 ℃灼烧 4 h、按 6%(m/m)加水后放置 12 h 备用。省略吸附或硅酸镁未按 5.6 处理,不满足方法的干扰消除要求。
- 比色皿沾污。13.1 指出石英比色皿壁上的沾污会影响测定结果,每次使用前应检查石英比色皿的洁净度。
- 乳化不处理就分层。7.3.1 注 1:乳化程度较重时,可向除去水相后的萃取液中加入 1~4 滴无水乙醇破乳;效果仍不理想时,可转移至玻璃离心管中 2 000 r/min 离心 3 min。
官方原文
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编写与核对说明
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