方法身份
- 现行版
- HJ 637-2018
- 名称
- 水质 石油类和动植物油类的测定 红外分光光度法
- 发布日期
- 2018-10-10
- 实施日期
- 2019-01-01
- 代替
- HJ 637-2012
- 状态
- 现行 · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- HJ/T 91(采样,见 7.1)
适用范围
- 适用于工业废水和生活污水中石油类和动植物油类的测定。(第 1 章)
- 取样体积 500 mL、萃取液体积 50 mL、使用 4 cm 石英比色皿时,检出限 0.06 mg/L,测定下限 0.24 mg/L。(第 1 章)
- 油类:pH≤2 时能被四氯乙烯萃取、且在 2930、2960、3030 cm⁻¹ 处有特征吸收的物质;石油类:其中不被硅酸镁吸附的部分;动植物油类:被硅酸镁吸附的部分。(3.1~3.3)
- 采集约 500 mL 水样,加盐酸溶液酸化至 pH≤2;不能在 24 h 内测定的,0 ℃~4 ℃ 冷藏,3 d 内测定。(7.1、7.2)
- 动植物油类含量大于 130 mg/L 的废水,萃取液需稀释后再按 7.3 制备试样。(13.3)
原理:水样在 pH≤2 下用四氯乙烯萃取后测油类;萃取液经硅酸镁吸附去除动植物油类等极性物质后测石油类。二者都由 2930 cm⁻¹(CH₂ 中 C—H)、2960 cm⁻¹(CH₃ 中 C—H)、3030 cm⁻¹(芳香环中 C—H)处的吸光度按校正系数计算;动植物油类为油类与石油类之差(第 4 章)。
计算公式与符号说明
四氯乙烯中油类的含量(校正系数关系式)(8.1 式(1))
ρ = X × A₂₉₃₀ + Y × A₂₉₆₀ + Z × (A₃₀₃₀ − A₂₉₃₀ ÷ F)
- ρ
- 四氯乙烯中油类的含量,mg/L
- A₂₉₃₀、A₂₉₆₀、A₃₀₃₀
- 各对应波数下测得的吸光度
- X
- 与 CH₂ 基团中 C—H 键吸光度相对应的系数,mg/L/吸光度
- Y
- 与 CH₃ 基团中 C—H 键吸光度相对应的系数,mg/L/吸光度
- Z
- 与芳香环中 C—H 键吸光度相对应的系数,mg/L/吸光度
- F
- 脂肪烃对芳香烃影响的校正因子,即正十六烷在 2930 cm⁻¹ 与 3030 cm⁻¹ 处的吸光度之比
校正因子 F(8.1 式(2))
F = A₂₉₃₀(H) ÷ A₃₀₃₀(H)
- A₂₉₃₀(H)、A₃₀₃₀(H)
- 正十六烷标准溶液在 2930、3030 cm⁻¹ 处的吸光度
正十六烷和异辛烷不含芳香烃,取 A₃₀₃₀ − A₂₉₃₀ ÷ F = 0 得到式(2)。
校正系数 X、Y(正十六烷、异辛烷联立)(8.1 式(3)、式(4))
ρ(H) = X × A₂₉₃₀(H) + Y × A₂₉₆₀(H);ρ(I) = X × A₂₉₃₀(I) + Y × A₂₉₆₀(I)
- ρ(H)
- 正十六烷标准溶液的浓度(方法配制为 20.0),mg/L
- ρ(I)
- 异辛烷标准溶液的浓度(方法配制为 20.0),mg/L
- A₂₉₃₀(H)、A₂₉₆₀(H)
- 正十六烷标准溶液在对应波数下的吸光度
- A₂₉₃₀(I)、A₂₉₆₀(I)
- 异辛烷标准溶液在对应波数下的吸光度
两式联立解出 X、Y:X = [ρ(H)·A₂₉₆₀(I) − ρ(I)·A₂₉₆₀(H)] ÷ [A₂₉₃₀(H)·A₂₉₆₀(I) − A₂₉₆₀(H)·A₂₉₃₀(I)],Y = [A₂₉₃₀(H)·ρ(I) − A₂₉₃₀(I)·ρ(H)] ÷ 同一分母(代数解,原文只写“由式(3)和(4)可得”)。可用姥鲛烷代替异辛烷(8.1 注 1)。
校正系数 Z(苯)(8.1 式(5))
ρ(B) = X × A₂₉₃₀(B) + Y × A₂₉₆₀(B) + Z × (A₃₀₃₀(B) − A₂₉₃₀(B) ÷ F)
- ρ(B)
- 苯标准溶液的浓度(方法配制为 100),mg/L
- A₂₉₃₀(B)、A₂₉₆₀(B)、A₃₀₃₀(B)
- 苯标准溶液在对应波数下的吸光度
可用甲苯代替苯(8.1 注 1)。仪器出厂已设定校正系数的,可直接按 11.3.1 做校正系数检验(8.1 注 2)。
样品中油类或石油类的浓度(9.1.1 式(6))
ρ = [X × A₂₉₃₀ + Y × A₂₉₆₀ + Z × (A₃₀₃₀ − A₂₉₃₀ ÷ F)] × V₀ × D ÷ V_w − ρ₀
- ρ
- 样品中油类或石油类的浓度,mg/L
- ρ₀
- 空白样品中油类或石油类的浓度,mg/L
- V₀
- 萃取溶剂的体积,mL
- V_w
- 样品体积,mL
- D
- 萃取液稀释倍数
- X、Y、Z、F、A
- 同式(1)
油类用萃取液(7.3.1)的吸光度,石油类用硅酸镁吸附后萃取液(7.3.2)的吸光度,两次分别代入式(6),各扣各自的空白。样品体积 V_w 是萃取后把水相转入量筒实测的体积(7.3.1)。
动植物油类的浓度(9.1.2 式(7))
ρ(动植物油类) = ρ(油类) − ρ(石油类)
- ρ(动植物油类)
- 样品中动植物油类的浓度,mg/L
- ρ(油类)
- 样品中油类的浓度,mg/L
- ρ(石油类)
- 样品中石油类的浓度,mg/L
结果表示
- 测定结果小数点后位数与方法检出限(0.06 mg/L)一致,即保留到小数点后两位,且最多保留 3 位有效数字。(9.2)
- 进舍规则标准未规定,本机构按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位。(机构规定)
- 低于检出限时怎么写,标准没有规定,以本机构报告程序为准;下面示例按“检出限 + L”(如 0.06L)写。(机构规定)
计算示例(合成数据)
以下数据为合成数据,只演示计算过程,不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎(十进制运算)在网站构建时算出,修约按本页“结果表示”写明的规则;所用公式就是本库专用模板里的那一份;页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序,按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算:本批测定校正系数、空白、样品和平行样(合成数据)
四氯乙烯检验吸光度 A₂₉₃₀ = 0.300、A₂₉₆₀ = 0.050、A₃₀₃₀ = 0.000;石油类试样用振荡吸附法制备;校正系数本批测定。
| 标准溶液 | 浓度(mg/L) | A₂₉₃₀ | A₂₉₆₀ | A₃₀₃₀ |
|---|---|---|---|---|
| 正十六烷 | 20.0 | 0.400 | 0.100 | 0.008 |
| 异辛烷(或姥鲛烷) | 20.0 | 0.100 | 0.400 | 0.002 |
| 苯(或甲苯) | 100 | 0.050 | 0.020 | 0.901 |
| 样品 | V_w(mL) | V₀(mL) | 油类 A₂₉₃₀ / A₂₉₆₀ / A₃₀₃₀ | 石油类 A₂₉₃₀ / A₂₉₆₀ / A₃₀₃₀ |
|---|---|---|---|---|
| 空白 | 500 | 50.0 | 0.010 / 0.004 / 0.000 | 0.006 / 0.002 / 0.000 |
| 合成-WW1 | 500 | 50.0 | 0.350 / 0.150 / 0.020 | 0.200 / 0.090 / 0.015 |
| 合成-WW1-P | 490 | 50.0 | 0.340 / 0.146 / 0.019 | 0.196 / 0.088 / 0.015 |
- 四氯乙烯品质:三处吸光度分别不超过 0.34、0.07、0(5.3、11.1):符合
- 式(2):F = 0.400 ÷ 0.008 = 50
- 式(3)(4) 联立:分母 = 0.400 × 0.400 − 0.100 × 0.100;X = (20.0 × 0.400 − 20.0 × 0.100) ÷ 分母 = 40,Y = (0.400 × 20.0 − 0.100 × 20.0) ÷ 分母 = 40
- 式(5):Z = (100 − 40 × 0.050 − 40 × 0.020) ÷ (0.901 − 0.050 ÷ 50) = 108
- 校正系数检验(11.3.1):20.0 mg/L 石油类标准溶液(检验溶液 A₂₉₃₀ = 0.250、A₂₉₆₀ = 0.200、A₃₀₃₀ = 0.020)按式(1)算得 19.62 mg/L,相对误差 -1.9%,在 ±10% 以内:符合
- 空白:ρ₀(油类) = 0.05384 mg/L,ρ₀(石油类) = 0.030704 mg/L,均低于测定下限 0.24 mg/L(11.2):符合
- 合成-WW1 油类:式(6) [40 × 0.350 + 40 × 0.150 + 108 × (0.020 − 0.350 ÷ 50)] × 50.0 × 1 ÷ 500 − 0.05384 = 2.08656 mg/L
- 合成-WW1 石油类:同式代入吸附后的吸光度,1.2788 − 0.030704 = 1.248096 mg/L → 保留两位小数,报 1.25 mg/L
- 合成-WW1 动植物油类:式(7) 2.08656 − 1.248096 = 0.838464 mg/L → 报 0.84 mg/L
- 平行样 合成-WW1-P(V_w = 490 mL):石油类 ≈ 1.25059 mg/L,报 1.25;动植物油类 ≈ 0.813697 mg/L,报 0.81 mg/L(显示修约)。标准没有规定平行样限值,本例按机构内控判定:符合
修约与检出限:采用仪器设定的校正系数(合成数据)
仪器出厂已设定校正系数 X = 40.0、Y = 40.0、Z = 100、F = 50.0,直接做校正系数检验(8.1 注 2)。各样品读数见下表,空白 ρ₀(油类) = 0.0116 mg/L、ρ₀(石油类) = 0.0116 mg/L。
| 样品 | V_w(mL) | V₀(mL) | 油类 A₂₉₃₀ / A₂₉₆₀ / A₃₀₃₀ | 石油类 A₂₉₃₀ / A₂₉₆₀ / A₃₀₃₀ |
|---|---|---|---|---|
| 空白 | 500 | 50.0 | 0.002 / 0.001 / 0.000(D = 1) | 0.002 / 0.001 / 0.000(D = 1) |
| 合成-WW2 | 500 | 50.0 | 0.232 / 0.100 / 0.010(D = 1) | 0.197 / 0.102 / 0.010(D = 1) |
| 合成-WW3 | 500 | 50.0 | 0.012 / 0.009 / 0.001(D = 1) | 0.012 / 0.004 / 0.000(D = 1) |
| 合成-WW4 | 500 | 50.0 | 0.297 / 0.297 / 0.010(D = 1) | 0.012 / 0.004 / 0.001(D = 1) |
- 校正系数检验(检验溶液 A₂₉₃₀ = 0.250、A₂₉₆₀ = 0.200、A₃₀₃₀ = 0.020):按式(1)测定值 19.5 mg/L,相对误差 -2.5%,在 ±10% 以内(11.3.1):符合
- 合成-WW2:石油类 1.2566 − 0.0116 = 1.245 mg/L → ≥1,三位有效数字,拟舍部分恰为 5、保留末位 4 为偶数,舍去,报 1.24;油类 1.37,动植物油类 = 1.37 − 1.245 = 0.125 → 保留两位小数,末位 2 为偶数,舍去,报 0.12 mg/L
- 合成-WW3:石油类 0.05、动植物油类 0.03 mg/L,都低于检出限 0.06 mg/L → 报 0.06L、0.06L
- 合成-WW4:石油类 0.06 mg/L,等于检出限、不低于检出限 → 报 0.06;动植物油类 2.345 → 报 2.34 mg/L
质控不合格:溶剂、校正系数检验、空白、酸化和高浓度动植物油(合成数据)
同一批里放进几种常见问题,看每一项怎么判。校正系数用与示例 1 相同的三种标准溶液本批测定(X = 40、Y = 40、Z = 108、F = 50),样品读数见下表。
| 样品 | V_w(mL) | V₀(mL) | 油类 A₂₉₃₀ / A₂₉₆₀ / A₃₀₃₀ | 石油类 A₂₉₃₀ / A₂₉₆₀ / A₃₀₃₀ |
|---|---|---|---|---|
| 空白 | 500 | 50.0 | 0.300 / 0.100 / 0.010(D = 1) | 0.010 / 0.004 / 0.000(D = 1) |
| 合成-WW5 | 500 | 50.0 | 0.400 / 0.150 / 0.020(D = 100) | 0.200 / 0.090 / 0.015(D = 1) |
| 合成-WW5-P | 500 | 50.0 | 0.400 / 0.150 / 0.020(D = 100) | 0.400 / 0.150 / 0.020(D = 1) |
- 四氯乙烯 A₃₀₃₀ = 0.002,超过 0(5.3):不符合,该瓶溶剂不得使用
- 校正系数检验(检验溶液 A₂₉₃₀ = 0.300、A₂₉₆₀ = 0.250、A₃₀₃₀ = 0.020):按式(1)测定值 23.512 mg/L,相对误差 17.56%,超出 ±10%(11.3.1):不符合,须重新测定校正系数并检验
- 空白油类 1.6432 mg/L,不低于测定下限 0.24 mg/L(11.2):不符合
- 合成-WW5-P 未酸化至 pH≤2(7.1):不符合
- 合成-WW5 动植物油类 ≈ 230.09 mg/L,大于 130 mg/L,而石油类萃取液未稀释(D = 1)(13.3):不符合,萃取液须稀释后再按 7.3 制备
质量控制要求
| 要求 | 条款 | 在立方 LIMS 模板里 |
|---|---|---|
| 四氯乙烯使用前做品质检验:以干燥 4 cm 空石英比色皿为参比,2930、2960、3030 cm⁻¹ 处吸光度分别不超过 0.34、0.07、0 | 5.3、11.1 | 不合格时记录不能提交 |
| 每批(≤20 个)样品至少做一个实验室空白,空白结果低于测定下限 0.24 mg/L | 11.2 | 数量不足不能提交;超限时本批结果判无效 |
| 每批做校正系数检验:用石油类标准溶液按式(1)计算,与标准值的相对误差在 ±10% 以内,否则重新测定校正系数;每季度至少测 3 个浓度点 | 11.3.1 | 缺检验不能提交;超限时本批结果判无效 |
| 必要时用有证标准物质/样品检验 | 11.3.2 | 标准未给判定限,按保证值 ± 不确定度判定,属机构规定 |
| 同一批样品所用四氯乙烯应来自同一瓶,量多时混匀后使用 | 13.1 | — |
| 动植物油类大于 130 mg/L 的废水,萃取液稀释后再制备试样 | 13.3 | 标记须稀释后重做 |
常见错误
- 样品和空白用了不同瓶的四氯乙烯。13.1 要求同一批样品测定所使用的四氯乙烯来自同一瓶;样品数量多时,可将多瓶四氯乙烯混合均匀后使用。
- 校正系数长期不检验。无论本批测定的还是仪器出厂设定的校正系数(8.1 注 2),每批都要按 11.3.1 用石油类标准溶液检验,相对误差超出 ±10% 就要重新测定校正系数。不检验,校正系数偏离造成的系统误差发现不了。
- 样品体积按 500 mL 直接代入。式(6)的 V_w 是萃取后把水相转入量筒实测的样品体积(7.3.1),不是采样瓶的标称容积。按 500 mL 代入,实际少装或多装的部分都直接变成误差。
- 油类和石油类扣同一个空白。式(6)对油类和石油类分别计算,ρ₀ 也分别是空白样品中油类和石油类的浓度(9.1.1)。用油类空白去扣石油类,石油类偏低、动植物油类偏高。
- 高浓度动植物油类不稀释直接吸附。13.3 规定动植物油类含量大于 130 mg/L 的废水,萃取液需要稀释后再按 7.3 的步骤制备试样。
- 未酸化或酸化不足。油类、石油类、动植物油类都是在 pH≤2 条件下定义的(3.1~3.3),原文 7.1 要求采样后加盐酸溶液酸化至 pH≤2,空白试样同样酸化(7.4)。
原始记录预览


立方 LIMS 模板库里按本标准预置的原始记录《石油类和动植物油类分析原始记录(HJ 637-2018)》包含以下内容(只读预览,不提供空白表下载)。字段、仪器与质控项按模板草稿列出,未经持证人员抽检;标“模板口径”的项含模板自定的算法、取值或判定方式,标准原文没有逐字这样规定;与上文不一致处,以上文和标准原文为准:
- 基本信息
- 分析批/任务、分析时间、室温、石油类试样制备方法、校正系数来源
- 仪器设备
- 红外测油仪或红外分光光度计(2930/2960/3030 cm-1,4 cm 带盖石英比色皿)、水平振荡器
- 四氯乙烯品质检验
- 四氯乙烯(批号/瓶号,同批样品须同一瓶或混匀后使用)、四氯乙烯检验吸光度 A2930、四氯乙烯检验吸光度 A2960、四氯乙烯检验吸光度 A3030
- 校正系数测定
- 标准溶液、标准溶液(批号)、标准溶液浓度、吸光度 A2930、吸光度 A2960、吸光度 A3030
- 校正系数
- 仪器设定校正系数 X、仪器设定校正系数 Y、仪器设定校正系数 Z、仪器设定校正因子 F、校正系数 X(本批测定)、校正系数 Y(本批测定)、校正系数 Z(本批测定)、校正因子 F(本批测定)、采用的校正系数 X、采用的校正系数 Y、采用的校正系数 Z、采用的校正因子 F
- 校正系数检验
- 石油类标准溶液(批号)、石油类标准溶液标准值、吸光度 A2930、吸光度 A2960、吸光度 A3030、石油类标准溶液测定值、校正系数检验相对误差
- 样品测定
- 样品编号、已加盐酸酸化至 pH≤2、样品体积 Vw(萃取后水相量筒实测)、萃取溶剂定容体积 V0、油类 A2930、油类 A2960、油类 A3030、油类萃取液稀释倍数 D、石油类 A2930、石油类 A2960、石油类 A3030、石油类萃取液稀释倍数 D、有证标准样品保证值(石油类)、有证标准样品不确定度(±)、油类浓度(未扣空白)、石油类浓度(未扣空白)、油类浓度 ρ(油类)、石油类浓度 ρ(石油类)、动植物油类浓度
- 空白
- 空白油类浓度 ρ0(均值)、空白石油类浓度 ρ0(均值)
- 质量控制
- 四氯乙烯品质检验(A2930≤0.34、A2960≤0.07、A3030≤0)、本批测定校正系数时三种标准溶液齐全、采用仪器设定值时 X、Y、Z、F 均已录入、每批进行校正系数检验、校正系数检验相对误差在 ±10% 以内、每批(≤20 个样品)至少 1 个实验室空白、空白试验结果低于测定下限 0.24 mg/L、样品已酸化至 pH≤2、动植物油类 >130 mg/L 时萃取液须稀释后再制备石油类试样、平行样相对偏差(石油类)(模板口径)、有证标准样品测定值在保证值范围内(模板口径)
- 计算公式
- 校正系数 X(本批测定)、校正系数 Y(本批测定)、校正系数 Z(本批测定)、校正因子 F(本批测定)、油类浓度 ρ(油类)、石油类浓度 ρ(石油类)、动植物油类浓度
- 记录信息(模板版本、打印时间、修改次数)
- 模板版本、打印时间、修改次数
- 签名
- 检测人、校核人、审核人
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准:生态环境部 标准文本页(HJ 637-2018 发布稿 PDF)。本页只写要点并注明条款号,不转载标准原文。
相关
在立方 LIMS 中使用本方法
立方 LIMS 的模板中心里有按 HJ 637-2018 预置的原始记录模板(草稿,未经持证人员抽检):由本机构质量负责人审核、发布后即可使用。检测员当场录入读数,公式、修约和质控判定自动完成,算出的值不能手改,每次修改都保留原值、修改人、时间和原因。也可以在模板编辑器里复制后按本机构的作业指导书修改。
也可以先看使用教程。
编写与核对说明
编写与核对说明:立方 LIMS 依据官方原文编写,公式与条款逐条对照原文核对,计算示例由公式引擎实算;核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写,正文由 AI(agent)起草,未经持证人员逐页审核;依据 HJ 637-2018,条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查:页面上的每条说法逐条对照原文页面核对(已叠加修改单与勘误),每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。
