方法身份
- 现行版
- HJ 777-2015
- 名称
- 空气和废气 颗粒物中金属元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
- 发布日期
- 2015-12-04
- 实施日期
- 2016-01-01
- 状态
- 现行（前言写明为首次发布。HJ 1405-2024《排污单位污染物排放口监测点位设置技术规范》已发布、自 2027-01-01 起实施：届时本页相关标准中 GB/T 16157—1996 4.2.1～4.2.3 停止执行，固定污染源监测点位设置按 HJ 1405 执行（本标准自身条款不变）） · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- GB/T 16157（固定源颗粒物采样）；HJ/T 55（无组织排放监测）；HJ 664（环境空气点位布设）
- 官方原文
- 生态环境部 标准文本页
适用范围
- 适用于环境空气、无组织排放和固定污染源废气颗粒物中银、铝、砷、钡、铍、铋、钙、镉、钴、铬、铜、铁、钾、镁、锰、钠、镍、铅、锑、锡、锶、钛、钒、锌共 24 种金属元素的测定。（第 1 章）
- 空气采样量 150 m³（标准状态）、污染源废气采样量 0.600 m³（标准状态干烟气）、定容 50 ml 时，各元素检出限和测定下限见附录 A（规范性附录）表 A.1（石英滤膜）与表 A.2（石英滤筒），按微波消解与电热板消解分列。（第 1 章、附录 A）
- 环境空气滤膜样品用中流量采样器至少采集 10 m³（标准状态）；污染源废气滤筒样品至少采集 0.600 m³（标准状态干烟气）；浓度低时可适当增加采样体积。（7.1.1）
原理：颗粒物样品经消解后进入等离子体，目标元素被激发并辐射特征谱线，在一定浓度范围内谱线强度与元素浓度成正比（第 3 章）。
计算公式与符号说明
颗粒物中金属元素浓度（9.1）
ρ = (c − c₀) × Vₛ × n ÷ V_std
- ρ
- 颗粒物中金属元素的浓度，μg/m³
- c
- 试样中金属元素浓度，μg/ml
- c₀
- 空白试样中金属元素浓度，μg/ml
- Vₛ
- 试样或试样消解后定容体积，ml
- n
- 滤膜切割的份数，即采样滤膜面积与消解时截取面积之比；滤筒 n = 1
- V_std
- 标准状态下（273 K，101.325 kPa；原文 9.1 印作“101.325 Pa”，按量纲应为 kPa）采样体积；污染源废气为标准状态下干烟气采样体积，m³
仪器读数常以 mg/L 显示，数值上 1 mg/L = 1 μg/ml，可直接代入。式中没有稀释倍数：试样超出校准曲线稀释后测定时（8.3.2），c 要用稀释前的浓度。
干扰系数（4.1）
Kₜ = (Q′ − Q) ÷ Qₜ
- Kₜ
- 干扰系数
- Q′
- 干扰元素加分析元素的含量，与 Q 相同
- Q
- 分析元素的含量，与 Q′ 相同
- Qₜ
- 干扰元素的含量，与 Q 相同
存在单元素光谱干扰时，配制一系列已知干扰元素含量的溶液，在分析元素波长处测 Q′，求出 Kₜ 后人工或由仪器软件扣除。不同仪器测得的干扰系数不同，附录 C 只是参考值。
结果表示
- 测定结果 ≥1.00 μg/m³ 时保留三位有效数字；<1.00 μg/m³ 时，小数点后位数与该元素方法检出限保持一致。（9.2）
- 进舍规则标准未规定，按本机构规定；示例按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：固定源废气滤筒中的铅，含平行双样（合成数据）
按 GB/T 16157 用烟尘采样器采集石英滤筒，标准状态干烟气采样体积 0.850 m³。整个滤筒（n = 1）微波消解后定容至 100 ml（7.2.1.1）。同批号空白滤筒按相同步骤制备空白试样（7.2.3）。消解液做平行双样测定。
| 项目 | 录入值 |
|---|---|
| 试样中铅浓度 c | 0.912 μg/ml |
| 平行双样试样中铅浓度 | 0.948 μg/ml |
| 空白试样浓度 c₀ | 0.004 μg/ml |
| 定容体积 Vₛ | 100 ml |
| 切割份数 n（滤筒） | 1 |
| 标准状态干烟气采样体积 V_std | 0.850 m³ |
- ρ = (0.912 − 0.004) × 100 × 1 ÷ 0.850 = 106.824 μg/m³（显示修约）
- 平行双样：ρ′ = (0.948 − 0.004) × 100 × 1 ÷ 0.850 = 111.059 μg/m³（显示修约）
- 相对偏差 = |ρ − ρ′| ÷ (ρ + ρ′) × 100% ≈ 1.94%（相对偏差算式标准未给出，本页按此式计，机构规定）；表 A.2 铅微波消解检出限 23 μg/L，按本例定容与采样体积折算约 2.7 μg/m³，结果大于 10 倍检出限，按 11.3 应 ≤10%：符合
- 结果 ≥1.00 μg/m³，保留三位有效数字（9.2）：报 107 μg/m³
滤膜切割：大流量 TSP 滤膜取 1/4 测铁（合成数据）
大流量采样器矩形滤膜取 1/4 消解（7.2.1.1 的举例），所以 n = 4；标准状态采样体积 1512 m³，定容 100 ml。
- ρ = (7.62 − 0.08) × 100 × 4 ÷ 1512 = 1.99471 μg/m³（显示修约）
- 结果 ≥1.00 μg/m³，保留三位有效数字（9.2）：报 1.99 μg/m³
- 如果漏乘 n（按 n = 1 算），结果只有正确值的四分之一（由 9.1 式推出）。
修约：结果小于 1.00 μg/m³（环境空气中的镉，合成数据）
中流量采样器整张圆滤膜（n = 1），采样 150.0 m³（标准状态），按 7.2.1.1 微波消解后定容 100 ml。附录 A 表 A.1 中镉的方法检出限 0.003 μg/m³ 是按采样 150 m³、定容 50.0 ml 计算的；本例定容 100 ml，检出限按体积比例约为 0.006 μg/m³，小数位仍是三位。
- ρ = (0.01675 − 0.0010) × 100 × 1 ÷ 150.0 = 0.0105 μg/m³（引擎未修约值）
- 结果 <1.00 μg/m³，小数点后位数与检出限一致，保留三位小数（9.2）。进舍按机构规定采用 GB/T 8170：拟舍去部分恰好是 5、后面没有数字，保留位 0 是偶数，舍去，报 0.010 μg/m³
- 检出限随采样体积和定容体积变化。实际条件与附录 A 表注不同时，应先按本机构实际条件确定检出限，再决定保留几位小数。
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质量控制要求
| 要求 | 条款 |
|---|---|
| 每批至少分析 2 个空白试样（试剂空白和滤膜或滤筒空白）；试剂空白中目标元素测定值应小于测定下限；全过程滤膜或滤筒空白的测定值应 ≤ 排放标准限值的 1/10，否则可适当增加采样量 | 11.1 |
| 每批样品测定前建立校准曲线，相关系数应大于 0.999；用其他来源标准物质配制的接近曲线中间浓度的溶液确认，相对误差应在 10% 以内 | 11.2 |
| 每测定 10～20 个样品测一个校准曲线中间点浓度标准溶液，测定值与标称值相对误差 ≤10%，否则重新建立校准曲线 | 11.2 |
| 条件许可时每批抽 10% 样品做平行样，少于 10 个至少 1 个平行双样；结果在测定下限到 10 倍检出限（含）之间时相对偏差 ≤20%，大于 10 倍检出限时 ≤10% | 11.3 |
| 质控样品或基体加标测量值超过标准值 ±10% 时停止分析、查找原因；每批至少 1 个校准曲线中间浓度的加标回收样品，回收率 85%～115% | 11.4 |
| 必要时将有代表性的消解液至少稀释 5 倍（1+4），稀释前后结果相对偏差在 10% 以内可忽略基体干扰 | 11.4 |
| 样品浓度超出校准曲线范围时稀释后重新测定 | 8.3.2 |
常见错误
- 切割滤膜漏乘 n。只消解了 1/4 张滤膜却按整张计算，结果只有真实值的 1/4。9.1 规定 n 是采样滤膜面积与截取面积之比，截取 47 mm 圆片时也要按面积比计算 n。
- 空白用错或不扣。c₀ 应是同批号、同面积空白滤膜或滤筒按相同步骤制备的空白试样（7.2.3）。用纯试剂空白代替滤膜空白，滤材本身带入的金属扣不掉，低浓度元素结果偏高。
- 采样体积不是标准状态。V_std 是 273 K、101.325 kPa 下的体积，污染源废气还要是干烟气体积（9.1）。直接用工况体积代入，不符合 9.1 对 V_std 的定义。
- 稀释后用稀释液浓度直接代入。8.3.2 要求超出曲线的样品稀释后重测，但 9.1 的式子里没有稀释倍数。读数要先乘回稀释倍数得到试样浓度 c，否则结果按稀释倍数成倍偏低。
- 小于 1.00 μg/m³ 时位数随手定。9.2 要求小数位与该元素方法检出限一致。检出限随采样体积和定容体积变化，照抄附录 A 的数值而实际条件不同，保留位数可能不对。
- 高温烟气不降温。7.1.1 要求管道烟气温度高于需采集的相关金属元素熔点时采取降温措施，使进入滤筒前的烟气温度低于相关金属元素的熔点。
官方原文
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编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 HJ 777-2015，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。