方法身份
- 现行版
- HJ 973-2018
- 名称
- 固定污染源废气 一氧化碳的测定 定电位电解法
- 发布日期
- 2018-11-13
- 实施日期
- 2019-03-01
- 状态
- 现行(前言写明为首次发布。本标准 8.1 引用的 GB/T 16157、HJ/T 373、HJ/T 397 中涉及固定污染源监测点位设置的部分条款(GB/T 16157—1996 4.2.1~4.2.3、HJ/T 373—2007 4.4.3 前三段与 5.4.2、HJ/T 397—2007 5.1 与 5.2.1),自 2027-01-01 起按 HJ 1405-2024 执行;本标准自身条款不受影响) · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- GB/T 16157、HJ/T 373、HJ/T 397(采样位置与频次;其中点位设置部分条款自 2027-01-01 起按 HJ 1405-2024 执行)
- 官方原文
- 生态环境部 标准文本页
适用范围
- 适用于固定污染源废气中一氧化碳的测定。(第 1 章)
- 方法检出限 3 mg/m³,测定下限 12 mg/m³。(第 1 章)
- 颗粒物、水分须用滤尘、除湿装置滤除;氢气干扰显著,传感器应具有抗氢气干扰功能;酸性气体由仪器内置化学过滤器滤除;乙烯浓度超过 100 μmol/mol 时应慎用本标准。(5.1~5.4)
原理:抽取的样品进入电解传感器,一氧化碳通过渗透膜扩散到敏感电极表面发生氧化反应,产生的极限扩散电流在一定范围内与一氧化碳浓度成正比(第 4 章式(1))。
计算公式与符号说明
极限扩散电流与浓度的关系(原理)(第 4 章 式(1))
i = Z·F·S·D ÷ δ × c
- i
- 极限扩散电流
- Z
- 电子转移数
- F
- 法拉第常数
- S
- 气体扩散面积
- D
- 扩散系数
- δ
- 扩散层厚度
- c
- 一氧化碳浓度
原文式(1) 只说明测量原理,未给各量单位;规定工作条件下 Z、F、S、D、δ 均为常数,测定仪据此直接显示浓度,实际计算不用这个式子。
体积分数换算为质量浓度(9.1 式(2))
ρ = 1.25x
- ρ
- 标准状态下干烟气中一氧化碳的质量浓度,mg/m³
- x
- 被测气体中一氧化碳的体积分数,μmol/mol
- 1.25
- 一氧化碳体积比浓度换算为标准状态下烟气中质量浓度的系数,g/L
结果应以标准状态下干烟气中的质量浓度表示(9.1);仪器示值已是 mg/m³ 时不再换算。x 取连续 5~15 分钟数据的平均值(8.4.2)。
示值误差与系统偏差(3.3、3.4、附录 A 附表 A.1、A.2)
示值误差 = (Ā − A) ÷ A;系统偏差 = (B̄ − Ā) ÷ C.S.
- A
- 标准气体浓度,μmol/mol 或 mg/m³
- Ā
- 标准气体直接导入分析仪的测定值平均,同 A
- B̄
- 标准气体经采样管导入分析仪的测定值平均,同 A
- C.S.
- 校准量程,即校准所用标准气体浓度(多点校准时取最高浓度),应不大于仪器满量程,同 A
附录 A 为资料性附录,给出测前测后记录表的格式;零点漂移 ΔZ/C.S. 与量程漂移 ΔS/C.S. 的记录格式见表 A.3。
结果表示
- 一氧化碳浓度结果应保留整数位,最多保留三位有效数字。(9.2)
- 进舍规则标准未规定,按本机构规定;示例按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位。(机构规定)
计算示例(合成数据)
以下数据为合成数据,只演示计算过程,不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎(十进制运算)在网站构建时算出,修约按本页“结果表示”写明的规则;页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序,按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算:燃气锅炉烟气(合成数据)
预估浓度后设校准量程 C.S. = 200 μmol/mol,用同浓度的有证标准气体做测前检查(11.1)。测定仪稳定后按分钟保存数据,取连续 10 分钟的平均值作为一次测量值(8.4.2)。
| 导入方式 | 测定值 1 | 测定值 2 | 测定值 3 |
|---|---|---|---|
| 直接导入分析仪 A | 197 | 199 | 198 |
| 经采样管导入 B | 196 | 197 | 196 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 84 | 86 | 85 | 88 | 87 | 85 | 84 | 86 | 87 | 86 |
- 示值误差 = (Ā − A) ÷ A = (198 − 200) ÷ 200 × 100% = -1%,不超过 ±5%(7.1.2 a)):符合
- 系统偏差 = (B̄ − Ā) ÷ C.S. ≈ -0.83%(显示修约),不超过 ±5%(7.1.2 b)):符合
- 一次测量值 x = 10 个分钟数据的平均值 = 85.8 μmol/mol(8.4.2):符合
- 式(2):ρ = 1.25 × 85.8 = 107.25 mg/m³
- 测定值占校准量程 42.9%,在 20%~100% 之间(11.3):符合
- 保留整数位(9.2):报 107 mg/m³。测后还要再做一次示值误差和系统偏差检查,符合 7.1.2 a)、b) 才判定本次结果有效(11.2)。
修约:结果超过 1000 mg/m³(合成数据)
水泥回转窑窑尾,校准量程 2000 μmol/mol,取连续 7 分钟数据。
| 导入方式 | 测定值 1 | 测定值 2 | 测定值 3 |
|---|---|---|---|
| 直接导入分析仪 A | 1985 | 1992 | 1990 |
| 经采样管导入 B | 1978 | 1981 | 1983 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 1142 | 1156 | 1149 | 1160 | 1153 | 1147 | 1151 |
- 测前示值误差 -0.55%、系统偏差 -0.42%(显示修约):符合、符合
- x = 1151.14 μmol/mol(显示修约),ρ = 1.25 × x = 1438.93 mg/m³(显示修约);占校准量程 57.6%:符合
- 9.2 要求保留整数位、最多保留三位有效数字。结果超过 1000,只能保留三位有效数字:报 1440 mg/m³(即 1.44×10³ mg/m³,末位 0 不是有效数字)
边界:测定值低于校准量程的 20%(合成数据)
同一台仪器仍按 2000 μmol/mol 量程,转去测另一台工况稳定的窑炉,取连续 5 分钟数据。
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
|---|---|---|---|---|
| 205 | 212 | 209 | 214 | 210 |
- x = 210 μmol/mol,ρ = 1.25 × x = 262.5 mg/m³
- 测定值只占校准量程的 10.5%,低于 20%,而结果又大于测定下限 12 mg/m³(11.3):不符合。应重新选择校准量程(如改用约 400 μmol/mol 的标准气体校准)后重测(11.3)。
在立方 LIMS 里,按本方法建好原始记录模板并发布后,这些计算由模板自动完成,算出的值不能手改,修改留痕。免费开通 → · 不注册,先试一下
质量控制要求
| 要求 | 条款 |
|---|---|
| 示值误差不超过 ±5%(标准气体浓度 <100 μmol/mol 时不超过 ±5 μmol/mol);系统偏差不超过 ±5% | 7.1.2 a)、b) |
| 监测前测零气和标准气体,计算示值误差与系统偏差并按附录 A 记录,不符合时维护或修复直至满足 | 11.1 |
| 监测后再次检查,示值误差和系统偏差符合 7.1.2 a)、b) 才判定样品结果有效,否则结果无效;也可用全系统示值误差检查代替 | 11.2 |
| 样品测定结果应在校准量程的 20%~100% 之间,否则重新选择校准量程;结果不大于测定下限时无需重选 | 11.3 |
| 每季度至少检查一次零点漂移与量程漂移:不超过 ±3%(校准量程 ≤200 μmol/mol 时不超过 ±5%) | 11.4、7.1.2 c)、d) |
| 传感器使用寿命一般不超过 2 年;动态范围变小、达不到满量程或复检示值误差超标,表明传感器失效,应更换 | 11.5 |
| 标准气体为不确定度 ≤2% 的有证标准气体;零气为纯度 ≥99.99% 的氮气或不干扰测定的清洁空气 | 6.1、6.2 |
| 进入传感器的废气温度不高于 40 ℃ | 12.2 |
常见错误
- 只做测前检查、不做测后检查。11.2 规定测后示值误差和系统偏差符合要求才判定样品结果有效。漏做测后检查,整次测试的数据没有有效性依据。
- 校准量程设得太大。为省事一直用高浓度标准气体校准,低浓度烟气的测定结果落在校准量程 20% 以下(且大于测定下限),不符合 11.3。8.3.2 要求先预估待测气体浓度,再设置校准量程。
- 体积分数忘了换算。9.1 要求结果以标准状态干烟气质量浓度表示。仪器显示 μmol/mol 时直接当 mg/m³ 报,结果偏低约 20%(系数 1.25)。
- 取瞬时值代替平均值。8.4.2 要求测定仪稳定后按分钟保存测定数据,取连续 5~15 分钟测定数据的平均值作为一次测量值。抄一个瞬时读数作为结果,不符合 8.4.2。
- 高氢、高乙烯工况照用。5.2 指出氢气干扰显著、传感器应具有抗氢气干扰功能,5.4 指出乙烯超过 100 μmol/mol 时应慎用本标准。含氢或含乙烯较多的废气不核实传感器的抗干扰能力就直接测,结果会失真。
- 烟气不降温除湿。5.1 要求滤尘除湿,12.2 要求进入传感器的废气不高于 40 ℃。水汽在渗透膜上凝结会损坏传感器、影响读数。
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准:生态环境部 标准文本页。本页只写要点并注明条款号,不转载标准原文。
相关
在立方 LIMS 中使用本方法
在立方 LIMS 里,可以先用通用原始记录开展本方法,或在模板中心“一键为方法建模板”,按本页的公式与质控条款在模板编辑器里建好本机构的专用模板,经审核发布后使用;录入、计算、修约与质控判定都留痕。
也可以先看使用教程。
编写与核对说明
编写与核对说明:立方 LIMS 依据官方原文编写,公式与条款逐条对照原文核对,计算示例由公式引擎实算;核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写,正文由 AI(agent)起草,未经持证人员逐页审核;依据 HJ 973-2018,条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查:页面上的每条说法逐条对照原文页面核对(已叠加修改单与勘误),每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。