方法身份
- 现行版
- HJ 693-2014
- 名称
- 固定污染源废气 氮氧化物的测定 定电位电解法
- 发布日期
- 2014-02-07
- 实施日期
- 2014-04-15
- 状态
- 现行（本标准为首次发布。HJ 1405-2024《排污单位污染物排放口监测点位设置技术规范》已发布、自 2027-01-01 起实施：届时第 8 章引用的 GB/T 16157—1996 4.2.1～4.2.3、HJ/T 373—2007 4.4.3 前三段与 5.4.2 停止执行，涉及固定污染源监测点位设置的内容按 HJ 1405 执行（本标准自身条款不变）） · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- GB/T 16157、HJ/T 373、HJ/T 76（采样位置和采样点，见第 8 章；自 2027-01-01 起 GB/T 16157、HJ/T 373 中监测点位设置的相关条款按 HJ 1405-2024 执行）
适用范围
- 适用于固定污染源废气中氮氧化物的测定；氮氧化物指以一氧化氮和二氧化氮形式存在的氮氧化物。（第 1 章、3.1）
- 方法检出限：一氧化氮 3 mg/m³（以 NO₂ 计），二氧化氮 3 mg/m³；测定下限：一氧化氮 12 mg/m³（以 NO₂ 计），二氧化氮 12 mg/m³。（第 1 章）
- 颗粒物和水分用滤尘装置、除湿冷却装置预处理；CO₂、NH₃、CO、SO₂、H₂、HCl、CH₄、C₂H₄ 等气体及 NO 与 NO₂ 之间有不同程度干扰，干扰显著的应在仪器计算程序中修正。（第 5 章）
- 所测平均浓度应在校准量程 C.S. 的 20%～100% 之间，不得超过 C.S.；测低浓度时不要选择过高的 C.S.。（3.2、13.2）
- 进入传感器的气体温度不高于 40 ℃。（12.6）
原理：废气中的 NO 或 NO₂ 经渗透膜扩散到敏感电极表面发生氧化或还原反应，产生极限扩散电流；一定工作条件下、一定范围内该电流与 NO 或 NO₂ 浓度成正比（第 4 章式(1)~(4)）。
计算公式与符号说明
NOx 质量浓度（仪器示值为质量浓度时）（10.1 式(5)）
ρ_NOx = 46 ÷ 30 × ρ_NO + ρ_NO₂
- ρ_NOx
- 标准状态下干废气中 NOx 质量浓度（以 NO₂ 计），mg/m³
- ρ_NO
- 标准状态下干废气中 NO 质量浓度，mg/m³
- ρ_NO₂
- 标准状态下干废气中 NO₂ 质量浓度，mg/m³
- 46、30
- NO₂、NO 的摩尔质量（式中常数），g/mol
NOx 质量浓度（仪器示值为体积浓度时）（10.1 式(6)）
ρ_NOx = 46 × (ρ́_NO + ρ́_NO₂) ÷ 22.4
- ρ_NOx
- 标准状态下干废气中 NOx 质量浓度（以 NO₂ 计），mg/m³
- ρ́_NO
- 干废气中 NO 体积浓度，μmol/mol
- ρ́_NO₂
- 干废气中 NO₂ 体积浓度，μmol/mol
- 22.4
- 标准状态（273 K，101.325 kPa）下气体摩尔体积（式中常数），L/mol
原文符号为带撇的 ρ（ρ́），表示体积浓度。NOx 浓度等于 NO 浓度与 NO₂ 浓度之和，均以 NO₂ 计、标准状态下质量浓度表示（10.1）。
示值误差与系统偏差（3.5、7.1.2、附录 A 表 A-1/A-2）
示值误差 = (Ā − A) ÷ A × 100%；系统偏差 = (B̄ − Ā) ÷ C.S. × 100%
- A
- 标准气体浓度（表 A-1），μmol/mol
- Ā
- 标准气体在直接测定模式下测定值的平均值，μmol/mol
- B̄
- 标准气体由采样管端导入（系统测定模式）测定值的平均值，μmol/mol
- C.S.
- 校准量程（校准用标准气体浓度，多点校准取最高浓度），μmol/mol
附录 A 为资料性附录，表头写出了这两个比值。要求：示值误差绝对值 ≤5%（浓度 <100 μmol/mol 时 ≤5 μmol/mol），系统偏差绝对值 ≤5% C.S.（7.1.2 (2)(3)）。
结果表示
- 氮氧化物浓度计算结果只保留整数位；浓度计算结果较高时保留三位有效数字。（10.2）
- 进舍规则标准未规定，按 GB/T 8170 数值修约规则（四舍六入五成双）从未修约值一次修约，不连续修约。本页 NOx 用未修约的 NO、NO₂ 之和修约，不是两个报出值相加。（机构规定）
- “较高”从多少起算，标准没有给出界限；本库模板按机构默认取 ≥1000 mg/m³ 起保留三位有效数字（100～1000 mg/m³ 之间，保留整数与保留三位有效数字结果相同）。低于检出限的写法标准也没有规定，示例按“检出限 + L”（3L）写。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；所用公式就是本库专用模板里的那一份；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：体积浓度示值（合成数据）
NO 校准量程 400 μmol/mol、NO₂ 校准量程 100 μmol/mol；核查用标准气体 NO 200、NO₂ 50 μmol/mol（均为 50% C.S.，符合 6.1）。
| 分钟 | NO | NO₂ |
|---|---|---|
| 1 | 150 | 30 |
| 2 | 152 | 31 |
| 3 | 149 | 29 |
| 4 | 151 | 30 |
| 5 | 153 | 32 |
| 6 | 150 | 30 |
- 测前：NO 示值误差 = (204 − 200) ÷ 200 × 100% = 2%；NO 系统偏差 = |202 − 204| ÷ 400 × 100% = 0.5%；NO₂ 标气 50 μmol/mol <100，示值误差按绝对值 52 − 50 = 2 μmol/mol ≤5 判定；NO₂ 系统偏差 = |51 − 52| ÷ 100 × 100% = 1%（7.1.2、12.3）：符合、符合
- 6 个分钟数据平均（9.2.2）：ρ́_NO ≈ 150.8333 μmol/mol，ρ́_NO₂ ≈ 30.3333 μmol/mol
- NO（以 NO₂ 计）= 46 × 150.8333 ÷ 22.4 ≈ 309.7470 mg/m³ → 报 310 mg/m³；NO₂ = 46 × 30.3333 ÷ 22.4 ≈ 62.2917 mg/m³ → 报 62 mg/m³
- 式(6)：ρ_NOx = 46 × (150.8333 + 30.3333) ÷ 22.4 ≈ 372.0387 mg/m³ → 保留整数，报 372 mg/m³（由未修约值一次修约）
- 测定值在校准量程 20%～100% 之间（13.2）：符合；测后 NO 示值误差 = (196 − 200) ÷ 200 × 100% = −2%，系统偏差 = |199 − 196| ÷ 400 × 100% = 0.75%，本次结果有效（12.4）：符合
修约与检出限：质量浓度示值（合成数据）
仪器示值以质量浓度表示（NO 以 NO 计），按式(5) 计算。
- NO 分钟数据平均 = 1.8 mg/m³（以 NO 计），换算为以 NO₂ 计：46 ÷ 30 × 1.8 = 2.76 mg/m³，低于检出限 3 mg/m³ → 报 3L（按机构“检出限 + L”写法）
- NO₂ 分钟数据平均 = 99.74 mg/m³ → 保留整数，报 100 mg/m³
- 式(5)：ρ_NOx = 46 ÷ 30 × 1.8 + 99.74 = 102.5 mg/m³ → 修约到整数，拟舍部分恰为 5、其后无数字，保留末位 2 为偶数不进，报 102 mg/m³（进舍按机构规定的 GB/T 8170 四舍六入五成双）
- 本库模板的 C.S. 按 μmol/mol 录入，质量浓度示值方式下不做 20%～100% 判定（判为“不适用”），须按本机构程序换算到同一单位后核查（13.2）
质控不合格与三位有效数字（合成数据）
NO 校准量程 1000 μmol/mol，核查用 NO 标气 800 μmol/mol；NO₂ 校准量程 100 μmol/mol。
- ρ́_NO = 700 μmol/mol，NO（以 NO₂ 计）= 46 × 700 ÷ 22.4 = 1437.5 mg/m³；ρ_NOx ≈ 1443.6607 mg/m³ → 浓度较高，保留三位有效数字报 1440 mg/m³（≥1000 起算为机构默认）
- 核查标气 800 μmol/mol 是 C.S. 的 80%，既不在 40%～60% C.S. 也不等于 C.S.（6.1）：不符合
- 测后 NO 示值误差 = (848 − 800) ÷ 800 × 100% = 6%，超过 5% → 本次样品测定结果无效（12.4）：不符合
- ρ́_NO₂ = 3 μmol/mol，低于 NO₂ 校准量程的 20%（3.2、13.2）：不符合；测后气密性不合格（12.2）：不符合；进入传感器气体 45.0 ℃ 高于 40 ℃（12.6）：不符合
质量控制要求
| 要求 | 条款 | 在立方 LIMS 模板里 |
|---|---|---|
| 检查示值误差和系统偏差用的标准气体浓度为 40%～60% C.S. 或等于 C.S.；标准气体为有证标准气体，不确定度不大于 2% 或目前所能达到的不确定度 | 6.1 | 浓度不符合时记录不能提交 |
| 测定前后检查气密性：堵紧进气口，采样流量示值 2 min 内降至零为合格 | 12.2 | 不合格时记录不能提交 |
| 测定前测零气和 NO/NO₂ 标准气体，示值误差绝对值 ≤5%（浓度 <100 μmol/mol 时 ≤5 μmol/mol）、系统偏差绝对值 ≤5% C.S.，不符合时修复维护直至满足后方可监测 | 12.3、7.1.2 (2)(3) | 超限时记录不能提交 |
| 测定后测零气和 NO 标准气体，示值误差和系统偏差符合 7.1.2 (2)(3) 时本次结果有效，否则无效 | 12.4 | NO 测后核查不合格时本次结果判无效；零气测定本模板版本未建模，须按记录核查 |
| 每分钟至少记录一次，取 5～15 min 平均值作为一次测定值 | 9.2.2 | 分钟数据少于 5 个时记录不能提交 |
| 测定结果应处于校准量程的 20%～100% | 13.2、3.2 | 体积浓度示值时自动判定，超出时标记须重选量程 |
| 进入传感器的气体温度不高于 40 ℃ | 12.6 | 录入温度时自动判定 |
| 每月至少做一次零点漂移、量程漂移检查，均在 ±3% C.S. 之内（C.S. ≤200 μmol/mol 时 ±5.0% C.S.） | 12.5 | — |
常见错误
- NO 不换算成以 NO₂ 计就相加。仪器显示 NO 质量浓度（以 NO 计）时，要先乘 46/30 再与 NO₂ 相加（式(5)）。直接相加时 NO 部分少算约 35%（1 − 30/46，由式(5) 推出）。
- 体积浓度示值按质量浓度公式算。两种示值方式的公式不同：体积浓度用式(6) 乘 46 除 22.4，质量浓度用式(5)。混用时 NO₂ 部分差约 2 倍（46/22.4），NO 部分差约 1.3 倍（30/22.4），记录里应写明仪器的示值方式。
- 用报出值相加得 NOx。NOx 应由未修约的 NO、NO₂ 计算值相加后一次修约（GB/T 8170 不允许连续修约），先各自取整再相加可能差 1 mg/m³。
- 核查标气浓度选得不合适。6.1 规定检查示值误差和系统偏差的标准气体为 40%～60% C.S. 或等于 C.S.，浓度不在这个范围的标气不符合 6.1 的要求。
- 测后只测 NO₂ 或不测。12.4 规定测定后测零气和 NO 标准气体并计算示值误差和系统偏差，结果合格才判本次测定有效。漏做测后核查，本次数据的有效性无法判定。
- 除湿冷却装置冷凝水不排。13.4 要求及时排空除湿冷却装置的冷凝水，防止影响测定结果；第 5 章也指出水分易在传感器渗透膜表面凝结，影响 NO 和 NO₂ 的测定。
原始记录预览
立方 LIMS 模板库里按本标准预置的原始记录《固定污染源废气氮氧化物现场测定原始记录（HJ 693-2014）》包含以下内容（只读预览，不提供空白表下载）。字段、仪器与质控项按模板草稿列出，未经持证人员抽检；标“模板口径”的项含模板自定的算法、取值或判定方式，标准原文没有逐字这样规定；与上文不一致处，以上文和标准原文为准：
- 基本信息
- 任务/排气筒/测点、生产工况/负荷、仪器示值表示方式、测定前气密性检查合格（堵进气口 2 min 内流量示值降至零）、测定后气密性检查合格、进入传感器的气体温度
- 仪器设备
- 定电位电解法氮氧化物测定仪、气体流量计
- 测前/测后核查
- NO 校准量程 C.S.、NO2 校准量程 C.S.、NO 核查标准气体（钢瓶编号）、NO 核查标准气体浓度、NO2 核查标准气体（钢瓶编号）、NO2 核查标准气体浓度、测前：NO 标气直接测定模式示值、测前：NO 标气系统测定模式（经采样管）示值、测前 NO 示值误差（绝对）、测前 NO 系统偏差、测前：NO2 标气直接测定模式示值、测前：NO2 标气系统测定模式（经采样管）示值、测前 NO2 示值误差（绝对）、测前 NO2 系统偏差、测后：NO 标气直接测定模式示值、测后：NO 标气系统测定模式（经采样管）示值、测后 NO 示值误差（绝对）、测后 NO 系统偏差
- 分钟数据
- 分钟时刻、NO 分钟数据（体积浓度）、NO2 分钟数据（体积浓度）、NO 分钟数据（质量浓度，以 NO 计）、NO2 分钟数据（质量浓度）
- 结果计算
- 所选示值方式下完整的分钟数据个数、NO 一次测定值（体积浓度）、NO2 一次测定值（体积浓度）、NO 一次测定值（质量浓度，以 NO 计）、NO2 一次测定值（质量浓度）、NO 质量浓度（以 NO2 计，标态干废气）、NO2 质量浓度（标态干废气）、NOx 质量浓度（以 NO2 计，标态干废气）
- 常数
- NO2 摩尔质量（式中 46）、NO 摩尔质量（式(5) 中 30）、标准状态（273 K，101.325 kPa）气体摩尔体积（式(6) 中 22.4）
- 质量控制
- 核查标准气体浓度为 40%～60% C.S. 或等于 C.S.、测定前后气密性检查合格、测前 NO、NO2 示值误差 ≤±5%（标气 <100 μmol/mol 时 ≤±5 μmol/mol）、测前 NO、NO2 系统偏差 ≤±5% C.S.、测后 NO 示值误差与系统偏差均合格，否则本次测定结果无效、所选示值方式下完整分钟数据 ≥5 个、NO、NO2 测定值处于校准量程的 20%～100%（体积浓度示值时判定）、进入传感器的气体温度不高于 40 ℃
- 记录信息（含每条分钟数据来源：直采/文件/人工）
- 模板版本、打印时间、修改次数
- 签名
- 检测人、校核人、审核人
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：生态环境部 标准文本页（HJ 693-2014 发布稿 PDF）。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
相关
在立方 LIMS 中使用本方法
立方 LIMS 的模板中心里有按 HJ 693-2014 预置的原始记录模板（草稿，未经持证人员抽检）：由本机构质量负责人审核、发布后即可使用。检测员当场录入读数，公式、修约和质控判定自动完成，算出的值不能手改，每次修改都保留原值、修改人、时间和原因。也可以在模板编辑器里复制后按本机构的作业指导书修改。
也可以先看使用教程。
编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 HJ 693-2014，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。