方法身份
- 现行版
- HJ 506-2009
- 名称
- 水质 溶解氧的测定 电化学探头法
- 发布日期
- 2009-10-20
- 实施日期
- 2009-12-01
- 代替
- GB 11913—89
- 状态
- 现行 · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- GB 7489（溶解氧 碘量法，用于校准与线性检查，7.1.2、10.2）；ISO 7888（电导率，8.1.3 注）
适用范围
- 适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和盐水中溶解氧的测定。（第 1 章）
- 可测定饱和百分率 0%～100% 的溶解氧，还可测量高于 100%（20 mg/L）的过饱和溶解氧。（第 1 章）
- 氯、二氧化硫、硫化氢、胺、氨、二氧化碳、溴和碘等气体通过膜扩散干扰测定；溶剂、油类、硫化物、碳酸盐和藻类等可能堵塞或损坏薄膜、腐蚀电极。（10.1）
- 测定海水、港湾水等含盐量高的水，应根据含盐量对测量值进行修正；含盐量 ≥3 g/kg 时按式(3)修正。（第 4 章、8.1.3）
原理：探头是用选择性薄膜封闭、内充电解质的小室，氧透过薄膜在阴极还原产生电流，在一定温度下电流与水中氧的分压（或浓度）成正比；薄膜渗透性受温度影响大，需数学校正或热敏元件自动补偿（第 4 章）。
计算公式与符号说明
温度校正（8.1.1 式(1)）
ρ(O) = ρ′(O) × ρ(O)m ÷ ρ(O)c
- ρ(O)
- 实测溶解氧的质量浓度，mg/L
- ρ′(O)
- 溶解氧的表观质量浓度（仪器读数），mg/L
- ρ(O)m
- 测量温度下氧的溶解度，mg/L
- ρ(O)c
- 校准温度下氧的溶解度，mg/L
测量与校准温度不同时使用；ρ(O)m、ρ(O)c 由式(A.1)计算或查附表 A.1-1、A.2。仪器能自动温度补偿时不用此式。
气压校正（8.1.2 式(2)）
ρ(O) = ρ′(O)s × (p − pw) ÷ (101.325 − pw)
- ρ(O)
- 温度为 t、大气压力为 p 时水中氧的质量浓度，mg/L
- ρ′(O)s
- 仪器默认大气压力 101.325 kPa、温度为 t 时的仪器读数，mg/L
- p
- 大气压力，kPa
- pw
- 温度为 t 时饱和水蒸气的压力，kPa
仪器能自动压力补偿时不用此式。
盐度修正（8.1.3 式(3)）
ρ(O) = ρ″(O)s − Δρ(O)s × w × ρ″(O)s ÷ ρ(O)s
- ρ(O)
- p 大气压、温度 t 时盐度修正后的溶解氧质量浓度，mg/L
- ρ″(O)s
- p 大气压、温度 t 时盐度修正前的仪器读数，mg/L
- Δρ(O)s
- 101.325 kPa、温度 t 时溶解氧的盐度修正因子（附表 A.1-1），(mg/L)/(g/kg)
- w
- 水中含盐量（可由 20 ℃ 电导率查附表 A.1-2 估算，取最接近的整数），g/kg
- ρ(O)s
- p 大气压、温度 t 时水中氧的溶解度，mg/L
原文式(3)分数线上方印作 p″(O)s（符号说明中印作 P″(O)s，并把该比值解释为溶解氧的饱和率），按上下文应为 ρ″(O)s，本页按 ρ″(O)s 写。
饱和百分率（8.2 式(4)）
S = ρ″(O)s ÷ ρ(O)s × 100%
- S
- 水中溶解氧的饱和百分率，%
- ρ″(O)s
- 实测值：p 大气压、温度 t 时水中溶解氧的质量浓度，mg/L
- ρ(O)s
- 理论值：p 大气压、温度 t 时水中氧的溶解度，mg/L
任意气压下氧的溶解度（附录 A 式(A.1)）
ρ′(O)s = ρ(O)s × (p − pw) ÷ (101.325 − pw)
- ρ′(O)s
- 温度 t、大气压力 p 时水中氧的溶解度，mg/L
- ρ(O)s
- 温度 t、101.325 kPa 时水中溶解氧的理论质量浓度（附表 A.1-1），mg/L
- pw
- 温度 t 时饱和水蒸气的压力，kPa
附录 A 与式(3)(4)对“p 大气压下的溶解度”用了不同记号（附录写 ρ′(O)s，式(3)(4)写 ρ(O)s），含义相同。附表数值见原文附表 A.1-1、A.1-2、A.2。
结果表示
- 溶解氧以每升水中氧的毫克数（mg/L）表示，也可按式(4)以饱和百分率表示。（8.1、8.2）
- 检测报告应包括：方法依据、结果及其表示方法、仪器校准时水的温度和大气压力、采样和测量时水的温度与大气压力、水的电导率及含盐量、仪器型号、特殊现象和标准未规定的操作细节。（第 9 章）
- 结果保留几位小数，标准没有规定；立方 LIMS 模板默认溶解氧与饱和百分率都保留一位小数，进舍按 GB/T 8170，属机构规定。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；所用公式就是本库专用模板里的那一份；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
标准正文算例：温度校正（8.1.1）
仪器没有温度自动补偿、有压力自动补偿；校准温度 25.0 ℃，该温度下氧的溶解度 8.3 mg/L；测量温度 10.0 ℃，溶解度 11.3 mg/L（数值取自标准 8.1.1 的例子）。
- 仪器读数 ρ′(O) = 7.0 mg/L
- 式(1)：ρ(O) = 7.0 × 11.3 ÷ 8.3 = 9.53012… mg/L
- 仪器有压力自动补偿，不按式(2)校正；淡水未录入含盐量，不做盐度修正
- 按机构规定保留一位小数，报 9.5 mg/L——与标准正文算例的 9.5 mg/L 一致
- 本例没有录入大气压力和饱和水蒸气压力，饱和百分率不计算、不报出（缺什么就不算，不补默认值）
盐度修正与不合格情形：海水样、低浓度未做零点检查、流速不足（合成数据）
仪器有温度和压力自动补偿；校准用曝气饱和水并按 GB 7489 碘量法定值。
| 测点 | 测定方式 | 温度（℃） | 读数（mg/L） | 其他录入 |
|---|---|---|---|---|
| 合成-S21 | 流动样品，探头直接测定 | 15.0 | 0.80 | 流速 0.20 m/s |
| 合成-S22 | 分散样品，密闭容器搅拌 | 20.0 | 6.20 | p = 101.325 kPa；电导率 36.0 mS/cm → w = 25 g/kg；20 ℃ 查附表 A.1-1：ρ(O)s = 9.09 mg/L，Δρ(O)s = 0.0475 |
- 合成-S22：p = 101.325 kPa，按式(A.1) 该气压下溶解度 = 9.09 mg/L
- 含盐量 25 g/kg ≥3 g/kg，按式(3)修正：ρ(O) = 6.20 − 0.0475 × 25 × 6.20 ÷ 9.09 = 5.39004… mg/L → 报 5.4 mg/L
- 式(4)：S = 6.20 ÷ 9.09 × 100% = 68.2068…% → 报 68.2%（用盐度修正前的 ρ″(O)s）
- 合成-S21：读数 0.80 mg/L 低于 1 mg/L，测定前须做零点检查和调整（7.1.1），本批未做：不符合
- 合成-S21 流速 0.20 m/s 小于 0.3 m/s（7.2）：不符合——应往复移动探头，或取分散样品测定
- 仪器最近一次线性检查距今约 2760 h（约 115 天），超过“一般每隔 2 个月”（10.2）：模板给出“提醒”
质量控制要求
| 要求 | 条款 | 在立方 LIMS 模板里 |
|---|---|---|
| 测量浓度低于 1 mg/L（或 10% 饱和度）、更换膜罩或内部电解液时，做零点检查和调整（零点检查溶液 5.3）；仪器有零点补偿功能的不必调整 | 7.1.1 | 读数低于 1 mg/L 且未做零点检查时记录不能提交 |
| 接近饱和值校准：蒸馏水曝气至饱和或接近饱和，保持 15 min，用 GB 7489 碘量法定值后调节仪器读数；经验成熟时可查附表 A.1-1 或 A.2 代替碘量法，有些仪器可在水饱和空气中校准 | 7.1.2 及注 1、注 2 | 记录校准方式、校准温度与气压 |
| 流动样品流速不得小于 0.3 m/s，否则往复移动探头或取分散样品测定；分散样品用可密封、带搅拌器的容器，充满至溢出后密闭测量，不得夹带空气 | 7.2 | 流速不足时标记须重测 |
| 含盐量 ≥3 g/kg 时按式(3)做盐度修正 | 8.1.3 | 缺修正参数时记录不能提交 |
| 新仪器投入使用前、更换电极或电解液后检查线性，一般每隔 2 个月一次；探头法与碘量法在 5% 显著性水平下无显著性差异即为线性 | 10.2 | 超过约 2 个月（按 61 d）时提醒 |
| 探头浸入样品时膜上不得截留空气泡，待探头温度与水温平衡、读数稳定后读数 | 7.2、10.4 | — |
常见错误
- 无温度补偿的仪器不做温度校正。薄膜渗透性随温度变化很大（第 4 章）。校准在 25 ℃、现场水温 10 ℃ 时，标准 8.1.1 的例子里读数 7.0 mg/L 校正后是 9.5 mg/L，不校正就低报了约四分之一。
- 高原或气压变化大时不做气压校正。仪器默认 101.325 kPa，无压力补偿时只显示与气压有关的表观读数（第 4 章）。校准与测定气压不同时须按式(2)校正，否则高海拔地区结果系统偏差。
- 海水按淡水报。含盐量 ≥3 g/kg 时须按式(3)修正（8.1.3）。漏做修正，海水、港湾水的溶解氧偏高；含盐量可由 20 ℃ 电导率查附表 A.1-2 估算。
- 静水中不搅动直接读数。7.2、10.4：探头的膜接触样品时，样品要保持一定的流速，防止与膜接触的瞬间将该部位样品中的溶解氧耗尽，使读数发生波动或出现错误读数。流动样品流速低于 0.3 m/s 时要在水样中往复移动探头，或取分散样品用带搅拌器的密闭容器测定（7.2）。
- 膜上带气泡、读数未稳定就记录。7.2、10.4：将探头浸入样品时，不能有空气泡截留在膜上；要停留足够的时间，待探头温度与水温达到平衡、数字显示稳定时再读数。
- 长期不做零点检查和线性检查。低浓度（<1 mg/L 或 10% 饱和度）、更换膜罩或填充电解液时要做零点检查和调整（7.1.1）；新仪器投入使用前、更换电极或电解液后要检查线性，一般每隔 2 个月一次（10.2）；线性不合格时须对电极进行再生（10.3.2）。
原始记录预览
立方 LIMS 模板库里按本标准预置的原始记录《溶解氧现场测定原始记录（HJ 506-2009 电化学探头法）》包含以下内容（只读预览，不提供空白表下载）。字段、仪器与质控项按模板草稿列出，未经持证人员抽检；标“模板口径”的项含模板自定的算法、取值或判定方式，标准原文没有逐字这样规定；与上文不一致处，以上文和标准原文为准：
- 基本信息
- 任务/断面、仪器具有温度自动补偿、仪器具有压力自动补偿、零点检查和调整、最近一次线性检查日期
- 仪器设备
- 溶解氧测量仪（电化学探头，原电池型或极谱型）、电导率仪（2～100 mS/cm）、温度计（最小分度 0.5℃）、气压表（最小分度 10 Pa）
- 仪器校准
- 接近饱和值的校准方式、校准时间、校准时水的温度、校准时大气压力、校准用水已知溶解氧质量浓度、校准温度下氧的溶解度 ρ(O)c（查附表）、距最近线性检查时长
- 样品测定
- 样品/测点、测定方式、水样流速、测定时间、测量时水的温度、测量时大气压力 p、仪器读数 ρ′(O)（表观质量浓度）、测量温度下氧的溶解度 ρ(O)m（101.325 kPa，查附表 A.1-1）、测量温度下饱和水蒸气压力 pw（查附表 A.2）、电导率（换算至 20℃，mS/cm）、含盐量 w（查附表 A.1-2，取最接近的整数）、盐度修正因子 Δρ(O)s（查附表 A.1-1）、温度校正后浓度、气压校正后浓度 ρ″(O)s、p、t 下氧的溶解度 ρ(O)s、溶解氧质量浓度 ρ(O)、饱和百分率 S
- 质量控制
- 测量浓度低于 1 mg/L 时须做零点检查（或仪器具零点补偿）、流动样品流速不小于 0.3 m/s（否则往复移动探头或取分散样品）、含盐量 ≥3 g/kg 时已录入盐度修正所需参数、线性检查一般每隔 2 个月一次
- 计算公式
- 温度校正后浓度、气压校正后浓度 ρ″(O)s、p、t 下氧的溶解度 ρ(O)s、溶解氧质量浓度 ρ(O)、饱和百分率 S
- 记录信息（含每个读数来源：直采/文件/人工）
- 模板版本、打印时间、修改次数
- 签名
- 检测人、校核人、审核人
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：生态环境部 标准文本页（HJ 506-2009 发布稿 PDF）。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
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在立方 LIMS 中使用本方法
立方 LIMS 的模板中心里有按 HJ 506-2009 预置的原始记录模板（草稿，未经持证人员抽检）：由本机构质量负责人审核、发布后即可使用。检测员当场录入读数，公式、修约和质控判定自动完成，算出的值不能手改，每次修改都保留原值、修改人、时间和原因。也可以在模板编辑器里复制后按本机构的作业指导书修改。
也可以先看使用教程。
编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 HJ 506-2009，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。