方法身份
- 现行版
- HJ 1147-2020
- 名称
- 水质 pH值的测定 电极法
- 发布日期
- 2020-11-26
- 实施日期
- 2021-06-01
- 代替
- GB 6920-86（在相应的环境质量标准和污染物排放（控制）标准实施中停止执行）
- 状态
- 现行 · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- HJ 91.1、HJ/T 91、HJ/T 164（采样，第 7 章；HJ/T 164 现行为 HJ 164-2020，HJ/T 91 现已部分由 HJ 91.1、HJ 91.2 代替）；GB/T 27501（pH 值测定用缓冲溶液制备方法，附录 A）
适用范围
- 适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中 pH 值的测定，测定范围 0～14。（第 1 章）
- 水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂和还原剂均不干扰测定。（4.1）
- pH 小于 1 的强酸性溶液有酸误差，pH 大于 10 的强碱性溶液有钠差：可用耐酸碱电极，或选 pH 相近的标准缓冲溶液校准来抵消。（4.2）
- 低电解质样品用适于低离子强度的电极；盐度大于 5‰ 的高电解质样品用适于高离子强度的电极；含高浓度氟的酸性样品用耐氢氟酸电极。（4.3、4.4）
- 现场测定；或采样瓶装满立即密封，2 h 内完成测定。（第 7 章）
原理：pH 值由参比电极与氢离子指示电极组成的测量电池的电动势得出：同一温度下溶液每变化 1 个 pH 单位，电位差的改变是常数，仪器据此直接以 pH 读数显示（第 3 章）。
计算公式与符号说明
校准核查偏差（8.2.3 c)）
Δ = |pH核 − pHs| ≤ 0.05
- Δ
- 校准核查偏差，pH 单位
- pH核
- 两点校准后，电极重新浸入第一个标准缓冲溶液、读数稳定后的仪器示值，pH 单位
- pHs
- 第一个标准缓冲溶液在该温度下的 pH 值（查附录 A 表 A.2），pH 单位
本标准没有结果计算式，pH 由仪器直接读出（第 3 章、8.3）；本式是把 8.2.3 c) 的文字要求写成算式。Δ 超过 0.05 时重复 a)、b) 两步直到合格。
平行样允许差（11.3）
|pH₁ − pH₂| ≤ 0.1（6 < pH < 9）；≤ 0.2（pH ≤ 6 或 pH ≥ 9）
- pH₁
- 第一次测定值（报出结果取此值），pH 单位
- pH₂
- 平行样测定值，pH 单位
原文写“pH 值在 6～9 之间时允许差 ±0.1，pH 值 ≤6 或 ≥9 时 ±0.2”，两段在 6 和 9 处重叠；本页与立方 LIMS 模板都按“≤6 或 ≥9”取 ±0.2，以第一次测定值判断落在哪一段。
结果表示
- 测定结果保留小数点后 1 位，并注明样品测定时的温度。（第 9 章）
- 进舍规则标准未规定，示例与模板按 GB/T 8170 一次修约到位（四舍六入五成双）。（机构规定）
- 超出测量范围（0～14）时，以“强酸，超出测量范围”或“强碱，超出测量范围”报出。（第 9 章）
- 有特殊需求时，可根据需要及仪器精度确定结果的有效数字位数。（13.6）
- 平行样的测定结果取第一次测定值。（11.3）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；所用公式就是本库专用模板里的那一份；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整过程：现场测定（合成数据）
现场测定，仪器带自动温度补偿；用 pH 6.86 与 9.18（25 ℃）两种标准缓冲溶液两点校准；测 1 个样品、1 个平行样和 1 个有证标准样品（保证值 7.33 ± 0.06）。
| 样品 | 角色 | pH 读数 | 温度（℃） |
|---|---|---|---|
| DW01 | 样品 | 7.46 | 18.3 |
| DW01-P | 平行样 | 7.52 | 18.3 |
| CRM-pH | 有证标准样品 | 7.36 | 18.5 |
- 校准核查：重新浸入第一种缓冲溶液示值 6.88，Δ = |6.88 − 6.86| = 0.02，不大于 0.05（8.2.3 c)）：符合
- 样品 pH 7.46 在两种缓冲溶液 6.86～9.18 之间（8.2.1）：符合；现场测定使用自动温度补偿仪器（8.2.2 注）：符合
- DW01：读数 7.46 保留小数点后 1 位，报 7.5（测定温度 18.3 ℃）
- 平行样 7.52，与第一次测定值相差 0.06；pH 在 6～9 之间，允许差 ±0.1（11.3）：符合；报出结果取第一次测定值
- 标准样品读数 7.36，与保证值 7.33 相差 0.03，不超过 ±0.06（11.2）：符合；报 7.4
修约与边界：五成双、pH = 9 的允许差、超 2 h（合成数据）
实验室测定，采样后带回实验室；第一种缓冲溶液 pH 6.86，校准核查示值 6.83，Δ = |6.83 − 6.86| = 0.03：符合。
- W11：读数 7.45，拟舍弃的数字为 5 且其后无数字，保留的末位 4 为偶数，舍去，报 7.4（进舍按 GB/T 8170 五成双，机构规定）
- W12：读数 7.35，保留的末位 3 为奇数，进一，报 7.4
- W13 与平行样：9.00 与 9.15 相差 0.15；第一次测定值为 9.00，属于“pH ≥ 9”，允许差 ±0.2（11.3）：符合；报出 9.0（取第一次测定值）
- 采样到测定的间隔：W11 采样 2026-10-19 08:00、测定 2026-10-19 09:30，为 1.5 h；W12 采样 2026-10-19 08:00、测定 2026-10-19 11:00，为 3 h；实验室测定须在 2 h 内完成（第 7 章）：不符合——W12 超时，不符合第 7 章（立方 LIMS 模板把该行判无效，属机构规定）
不合格情形：校准核查超差、平行超差、缓冲溶液选错、超出测量范围（合成数据）
- 第一种缓冲溶液 pH 6.86，校准核查示值 6.93，Δ = |6.93 − 6.86| = 0.07，大于 0.05（8.2.3 c)）：不符合，须重复校准直至合格
- DW02 与平行样 7.46、7.60 相差 0.14，超过 ±0.1（11.3）：不符合
- DW03 读数 9.50，不在所用缓冲溶液 4.00～6.86 之间，且与两者之差都超过 2 个 pH 单位（8.2.1）：不符合，应换用 pH 相近的缓冲溶液重新校准
- WW04 读数 14.30，超出测量范围 0～14，报“强碱，超出测量范围”（第 9 章）
- 现场测定所用仪器未标记自动温度补偿（8.2.2 注）：不符合
质量控制要求
| 要求 | 条款 | 在立方 LIMS 模板里 |
|---|---|---|
| 两点校准后重新浸入第一个标准缓冲溶液，示值与该缓冲溶液 pH 值之差 ≤0.05 个 pH 单位，否则重复校准直至合格 | 8.2.3 c) | 核查不合格时记录不能提交 |
| 两种校准用缓冲溶液相差约 3 个 pH 单位；样品 pH 尽量在两者之间，超出时至少与其中一个相差不超过 2 个 pH 单位 | 8.2.1 | 不满足时标记须换缓冲溶液重测 |
| 现场测定必须使用带自动温度补偿功能的仪器 | 8.2.2 注 | 现场测定未标记自动温度补偿时记录不能提交 |
| 不能现场测定的，采样瓶装满立即密封，2 h 内完成测定 | 第 7 章 | 超过 2 h 的行判无效 |
| 每批样品测定前校准仪器；样品 pH 变化较大或监测场地变化时重新校准 | 11.1 | — |
| 每连续 20 个样品或每批次（≤20 个样品/批）分析 1 个有证标准样品或标准物质，结果在保证值范围内，否则重新校准并重测该批 | 11.2 | 缺标样不能提交；超出保证值时本批结果判无效 |
| 每 20 个样品或每批次（≤20 个样品/批）分析 1 个平行样；6～9 之间允许差 ±0.1，≤6 或 ≥9 允许差 ±0.2；结果取第一次测定值 | 11.3 | 平行样不足不能提交；超差标记须重测 |
常见错误
- 现场用手动温补的仪器。8.2.2 注规定现场测定必须用带自动温度补偿的仪器。手动温度补偿要先把缓冲溶液的温度调到与样品一致（8.2.2），现场测定不允许用手动温补。
- 缓冲溶液按习惯选、不看样品。8.2.1 要求先用 pH 广泛试纸粗测，再选两种合适的缓冲溶液；样品超出两者范围时，至少与其中一个相差不超过 2 个 pH 单位。只用 4.00 和 6.86 测一个 pH 10 的样品，离两点都超过 2 个 pH 单位，不符合 8.2.1；pH 大于 10 的样品还会有钠差（4.2）。
- 缓冲溶液按 25 ℃ 的标称值校准。缓冲溶液的 pH 随温度变化，校准时要用该温度下的值（8.2.3 引附录表 A.2）。例如 B9 硼砂缓冲溶液 25 ℃ 为 9.182、10 ℃ 为 9.330，10 ℃ 时手动设定仍按 9.18 校准，这个校准点就差约 0.15。带自动温度补偿的仪器会按温度自动设定缓冲溶液的 pH 值（附录 B）。
- 提前开瓶或带回实验室放置过久。13.3 要求测定前不应提前打开采样瓶，以减少空气中酸碱性气体的溶入或样品中相应物质的挥发；第 7 章要求不能现场测定的样品装满容器立即密封、2 h 内完成测定。
- 平行样超差后取平均值。11.3 规定测定结果取第一次测定值，并给出平行样允许差，不能用两次的平均值报出。超差后怎样处理标准未规定，按本机构程序（机构规定；立方 LIMS 模板标记须重测）。
- 报两位小数或不写温度。第 9 章要求保留小数点后 1 位并注明测定时的温度；酸度计精度 0.01 只是仪器要求（6.2），不是报出位数。超出 0～14 时不报数值，按原文用语报“强酸/强碱，超出测量范围”。
原始记录预览
立方 LIMS 模板库里按本标准预置的原始记录《水质 pH 值测定原始记录（HJ 1147-2020）》包含以下内容（只读预览，不提供空白表下载）。字段、仪器与质控项按模板草稿列出，未经持证人员抽检；标“模板口径”的项含模板自定的算法、取值或判定方式，标准原文没有逐字这样规定；与上文不一致处，以上文和标准原文为准：
- 基本信息
- 任务/批次、测定方式、仪器具有自动温度补偿
- 仪器设备
- 酸度计（精度 0.01 pH，带温度补偿）、温度计（0～100 ℃）
- 仪器校准
- 第一种标准缓冲溶液（批号）、第一种缓冲溶液该温度下 pH 值、第二种标准缓冲溶液（批号）、第二种缓冲溶液该温度下 pH 值、缓冲溶液温度、校准核查：重新浸入第一种缓冲溶液的示值、校准核查偏差
- 样品测定
- 样品编号/点位、采样时间、测定时间、pH 读数、测定时样品温度、标准样品保证值、标准样品不确定度（±）、采样至测定间隔
- 质量控制
- 校准核查：示值与缓冲溶液 pH 之差 ≤0.05、样品 pH 在两缓冲溶液之间，或与其一相差 ≤2、现场测定须用自动温度补偿仪器、实验室测定须在采样后 2 h 内完成、有证标准样品测定值在保证值范围内、每 20 个样品或每批至少 1 个标准样品、每 20 个样品或每批至少 1 个平行样、平行样允许差：6<pH<9 为 ±0.1，pH≤6 或 ≥9 为 ±0.2
- 记录信息
- 模板版本、打印时间、修改次数
- 签名
- 检测人、校核人、审核人
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：中国环境监测总站 标准文本（HJ 1147-2020 发布稿 PDF）。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
相关
在立方 LIMS 中使用本方法
立方 LIMS 的模板中心里有按 HJ 1147-2020 预置的原始记录模板（草稿，未经持证人员抽检）：由本机构质量负责人审核、发布后即可使用。检测员当场录入读数，公式、修约和质控判定自动完成，算出的值不能手改，每次修改都保留原值、修改人、时间和原因。也可以在模板编辑器里复制后按本机构的作业指导书修改。
也可以先看使用教程。
编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 HJ 1147-2020，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。