方法身份
- 现行版
- GB/T 15516-1995
- 名称
- 空气质量 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法
- 发布日期
- 1995-03-15
- 实施日期
- 1995-08-01
- 状态
- 现行（官方目录著录发布日期为 1995-01-19，与原文封面“1995-03-15 发布”不同） · 2026-11-02 核查
适用范围
- 适用于树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气，以及医药消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸气测定；主题内容涵盖工业废气和环境空气。（1.1、1.2.1）
- 采样体积 0.5～10.0 L 时，测定范围 0.5～800 mg/m³。（1.2.2）
- 甲醛 20 μg/10 ml 时，共存 8 mg 苯酚、10 mg 乙醛、600 mg 铵离子无干扰；共存 SO₂ 小于 20 μg、NOₓ 小于 50 μg 时甲醛回收率不低于 95%。（1.2.3）
原理：甲醛经水吸收后，在 pH = 6 的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中与乙酰丙酮在沸水浴条件下迅速生成稳定的黄色化合物，于 413 nm 测定（第 2 章）。
计算公式与符号说明
硫代硫酸钠溶液浓度（3.12.1 式(1)）
c(Na₂S₂O₃) = 0.1 × 25.0 ÷ V(Na₂S₂O₃)
- c(Na₂S₂O₃)
- 硫代硫酸钠溶液浓度，mol/L
- 0.1
- 碘酸钾标准溶液浓度 c(1/6 KIO₃)，mol/L
- 25.0
- 吸取碘酸钾标准溶液体积，ml
- V(Na₂S₂O₃)
- 滴定消耗硫代硫酸钠溶液体积的平均值，ml
甲醛标准储备液浓度（3.13.2 式(2)）
甲醛 = (V₁ − V₂) × c(Na₂S₂O₃) × 15.0 ÷ 5.0
- 甲醛
- 甲醛标准储备液浓度，mg/ml
- V₁
- 空白消耗硫代硫酸钠溶液体积的平均值，ml
- V₂
- 标定甲醛消耗硫代硫酸钠溶液体积的平均值，ml
- c(Na₂S₂O₃)
- 硫代硫酸钠溶液浓度，mol/L
- 15.0
- 甲醛（1/2 HCHO）摩尔质量，g/mol
- 5.0
- 甲醛标准储备液取样体积，ml
这里的 V₁、V₂ 是滴定体积，和式(7) 里的 V₁（定容体积）、V₂（测定取样体积）是同名不同义的两组符号。
采样体积（5.3.1 式(3)）
Vₘ = Q′ᵣ × n
- Vₘ
- 采样体积，L
- Q′ᵣ
- 经皂膜流量计校准后的流量，L/min
- n
- 采样时间，min
标准状态采样体积（5.3.4 式(4)）
V_nd = Vₘ × 2.694 × (101.325 + Pₘ) ÷ (273 + tₘ)
- V_nd
- 标准状态（0 ℃，101.325 kPa）下的废气或空气采样体积，L
- Vₘ
- 废气或空气采样体积，L
- Pₘ
- 废气或空气压力（5.3.2：废气用标准皮托管和倾斜式微压计测量，空气采样用空盒气压表读数），kPa
- tₘ
- 废气或空气温度，℃
2.694 约等于 273 ÷ 101.325。原文对 Pₘ 只给出单位 kPa 和 5.3.2 的测量方式，未说明取表压还是绝对压力；代入方式按本机构作业指导书统一。下面示例按废气微压计读数代入。
校准曲线（6.1 式(5)）
y = b·x + a，校准因子 Bₛ = 1 ÷ b
- y
- 校准吸光度（标准溶液吸光度 A 扣除试剂空白即零浓度吸光度 A₀）
- x
- 甲醛含量，μg
- b
- 校准曲线斜率，1/μg
- a
- 校准曲线截距
- Bₛ
- 校准因子，μg
6.1 注明“零”浓度点不参与回归计算。
试样吸光度（7.1 式(6)）
y = Aₛ − A_b
- Aₛ
- 样品测定（6.2）吸光度
- A_b
- 空白试验（6.3，现场未采样空白吸收管）吸光度
试样中甲醛含量（7.1 式(7)）
x = (y − a) ÷ b × V₁ ÷ V₂，或 x = (y − a) × Bₛ × V₁ ÷ V₂
- x
- 试样中甲醛含量，μg
- V₁
- 定容体积，ml
- V₂
- 测定取样体积，ml
废气或环境空气中甲醛浓度（7.1 式(8)）
c = x ÷ V_nd
- c
- 废气或环境空气中甲醛浓度，mg/m³
- x
- 试样中甲醛含量（式(7)），μg
- V_nd
- 所采气样标准状态体积（0 ℃，101.325 kPa），L
μg ÷ L 在数值上等于 mg/m³，式中不需要再乘换算系数。
结果表示
- 第 7 章只给出计算式，没有规定报出位数。（7.1）
- 报出位数与进舍规则标准未规定，按本机构规定；进舍一般按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位。下面示例按“三位有效数字”演示，是机构规定的一种写法。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：涂料车间排气筒废气（合成数据）
先标定硫代硫酸钠溶液和甲醛标准储备液（3.12.1、3.13.2），再用 50 ml 棕色吸收管装 20 ml 吸收液，以 0.50 L/min 采样 10 min；管道废气温度 35 ℃，压力 -1.20 kPa（微压计读数）。吸收液移入 50 ml 容量瓶定容，取 2.00 ml 测定（6.2）。
| 管号 | 甲醛 (μg) | 吸光度 A | 校准吸光度 y = A − A₀ |
|---|---|---|---|
| 1 | 1.0 | 0.034 | 0.022 |
| 2 | 4.0 | 0.101 | 0.089 |
| 3 | 10.0 | 0.233 | 0.221 |
| 4 | 20.0 | 0.452 | 0.440 |
| 5 | 30.0 | 0.671 | 0.659 |
| 6 | 35.0 | 0.780 | 0.768 |
| 项目 | 录入值 |
|---|---|
| 标定消耗硫代硫酸钠体积均值 | 25.12 ml |
| 空白滴定体积均值 V₁（式(2)） | 30.05 ml |
| 甲醛标定滴定体积均值 V₂（式(2)） | 3.42 ml |
| 样品吸光度 Aₛ | 0.322 |
| 现场空白吸光度 A_b | 0.015 |
- 式(1)：c(Na₂S₂O₃) = 0.1 × 25.0 ÷ 25.12 = 0.09952 mol/L（显示修约）
- 式(2)：甲醛储备液 = (30.05 − 3.42) × c(Na₂S₂O₃) × 15.0 ÷ 5.0 = 7.951 mg/ml（显示修约），据此用水稀释成 5.00 μg/ml 使用液（3.13.3）
- 式(3)：Vₘ = 0.50 × 10 = 5 L，在 0.5～10.0 L 内（1.2.2）：符合
- 式(4)：V_nd = 5 × 2.694 × (101.325 + (-1.20)) ÷ (273 + 35) = 4.3788 L（显示修约）
- 式(5)：零管不参与回归，6 个点得 b = 0.02193 /μg，a = 0.00102，Bₛ = 1 ÷ b = 45.60 μg（显示修约）
- 式(6)：y = 0.322 − 0.015 = 0.307
- 式(7)：x = (y − a) ÷ b × 50 ÷ 2.00 = 348.83 μg（显示修约）
- 式(8)：c = x ÷ V_nd = 79.663 mg/m³（显示修约），在测定范围 0.5～800 mg/m³ 内（1.2.2）：符合
- 按机构规定保留三位有效数字报出：79.7 mg/m³
边界：结果低于测定范围（合成数据）
同一条校准曲线。另一根甲醛排放量很小的排气筒，以 0.50 L/min 采样 20 min，废气温度 25 ℃、压力 -0.50 kPa；定容 50 ml，因浓度低按 6.2 取 8.00 ml 测定。
- Vₘ = 10 L，已到 1.2.2 规定采样体积的上端；V_nd = 10 × 2.694 × (101.325 + (-0.50)) ÷ (273 + 25) = 9.1149 L（显示修约）
- y = 0.030 − 0.015 = 0.015；x = (y − a) ÷ b × 50 ÷ 8.00 = 3.985 μg（显示修约）
- c = x ÷ V_nd = 0.437 mg/m³（显示修约），低于测定范围下端 0.5 mg/m³（1.2.2）：不符合。采样体积已不能再加大，结果不在本方法测定范围内，应按本机构规定如实报告或改用灵敏度更高的方法，不能按计算值直接报出。
在立方 LIMS 里，按本方法建好原始记录模板并发布后，这些计算由模板自动完成，算出的值不能手改，修改留痕。免费开通 → · 不注册，先试一下
质量控制要求
| 要求 | 条款 |
|---|---|
| 采样体积 0.5～10.0 L 时测定范围 0.5～800 mg/m³ | 1.2.2 |
| 50 ml 或 125 ml 多孔玻板吸收管分别装吸收液 20 ml 或 50 ml，以 0.5～1.0 L/min 采气 5～20 min；采样时用皂膜流量计校准流量 | 5.1、5.3.1 |
| 样品于 2～5 ℃贮存，2 天内分析完毕 | 5.2 |
| 日光照射能使甲醛氧化：采样用棕色吸收管，运输和存放都要避光 | 第 8 章 |
| 标准色列 7 管（0、1.0、4.0、10.0、20.0、30.0、35.0 μg），扣除零浓度吸光度后回归，零浓度点不参与回归计算 | 6.1 |
| 用现场未采样空白吸收管的吸收液按 6.1 做空白，式(6) 扣除的是这个空白吸光度 | 6.3、7.1 |
| 乙酰丙酮溶液调 pH = 6.0，2～5 ℃贮存可稳定一个月；甲醛标准使用液 5.00 μg/ml，2～5 ℃贮存可稳定一周 | 3.5.1、3.13.3 |
常见错误
- 零浓度点参与回归。6.1 规定校准吸光度 y 是标准溶液吸光度扣除零浓度吸光度 A₀ 后的值，并注明“零”浓度不参与计算。把零点 (0, 0) 放进回归不符合 6.1。
- 式(2) 与式(7) 的 V₁、V₂ 混用。标定储备液时 V₁ 是空白滴定体积、V₂ 是样品滴定体积；计算试样含量时 V₁ 是定容体积、V₂ 是测定取样体积。记录表里应分别写明两组 V₁、V₂ 的含义。
- 用试剂空白代替现场空白。式(6) 扣除的 A_b 是空白试验（6.3）的吸光度，6.3 要求用现场未采样空白吸收管的吸收液按 6.1 测定。用实验室零管 A₀ 代替 A_b 不符合 6.3 与式(6)。
- 不避光、超期分析。第 8 章说明日光照射能使甲醛氧化，要求采样选用棕色吸收管、运输和存放都避光；5.2 要求样品于 2～5 ℃贮存、2 天内分析完毕，以防止甲醛被氧化。
- 测定取样体积没记。6.2 的测定取样量“视试样浓度而定”，每个样品可能不同。V₂ 不逐样记录、按惯例填写，式(7) 的 V₁ ÷ V₂ 就错了。
官方原文
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编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 GB/T 15516-1995，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。