方法身份
- 现行版
- HJ 955-2018
- 名称
- 环境空气 氟化物的测定 滤膜采样/氟离子选择电极法
- 发布日期
- 2018-07-29
- 实施日期
- 2018-09-01
- 代替
- HJ 480-2009
- 状态
- 现行（本标准正文已采用参比状态（298.15 K，101.325 kPa）采样体积） · 2026-11-02 核查
- 相关标准
- HJ 194（环境空气质量手工监测技术规范）
- 官方原文
- 生态环境部 标准文本页
适用范围
- 适用于环境空气中气态和颗粒态氟化物的测定；氟化物指气态氟化物及溶于 0.25 mol/L 盐酸的颗粒态氟化物（以氟计）。（第 1 章、3.1）
- 采样流量 50 L/min、1 h 时检出限 0.5 μg/m³、测定下限 2.0 μg/m³；16.7 L/min、24 h 时检出限 0.06 μg/m³、测定下限 0.24 μg/m³。（第 1 章）
- Ca²⁺、Mg²⁺、Fe³⁺、Al³⁺ 等与氟络合产生负干扰；加 TISAB 后 Ca²⁺、Mg²⁺、Fe³⁺ 不超过 50 mg/L、Al³⁺ 不超过 2 mg/L 时不干扰。（第 5 章）
- 需分别测定气态和颗粒态氟化物时，参照资料性附录 A 用柠檬酸浸渍膜加碱性浸渍膜采样。（8.1.1 注、附录 A）
原理：气态和颗粒态氟化物通过磷酸氢二钾浸渍滤膜时被固定或阻留，用盐酸溶液浸溶后以氟离子选择电极测定，溶液中氟离子活度的对数与电极电位呈线性关系（第 4 章）。
计算公式与符号说明
试样中氟化物含量（10.1 式(1)）
lg m = (E − E_c) ÷ S_c
- m
- 试样中氟化物的含量，μg
- E
- 试样的电位值，mV
- E_c
- 标准曲线的截距，mV
- S_c
- 标准曲线的斜率，mV
标准曲线以氟含量（μg）的对数为横坐标、电位（mV）为纵坐标建立，标准系列见原文表 1，不少于 6 个点（9.1）。
环境空气中氟化物质量浓度（10.1 式(2)）
ρ(F⁻) = (m − m₀) ÷ V₀
- ρ(F⁻)
- 环境空气中氟化物的质量浓度，μg/m³
- m
- 按 9.2 测得的试样氟含量，μg
- m₀
- 按 9.3 测得的实验室空白试样平均氟含量（测定值减去标准加入量 5.00 μg），μg
- V₀
- 参比状态（298.15 K，101.325 kPa）下的采样体积，m³
本标准正文已用参比状态体积，不在生态环境部 2018 年第 31 号公告修改单的名单里。
结果表示
- 1 h 均值：结果 <10.0 μg/m³ 保留小数点后一位，≥10.0 μg/m³ 保留三位有效数字。（10.2）
- 24 h 均值：结果 <10.0 μg/m³ 保留小数点后两位，≥10.0 μg/m³ 保留三位有效数字。（10.2）
- 进舍规则标准未规定，按本机构规定；示例按 GB/T 8170 从未修约值一次修约到位。（机构规定）
计算示例（合成数据）
以下数据为合成数据，只演示计算过程，不是任何样品的测量值。每个计算值都由立方 LIMS 产品同一套公式引擎（十进制运算）在网站构建时算出，修约按本页“结果表示”写明的规则；页面上的每个计算值另用一套不经模板与引擎的独立程序，按标准原文公式从本页列出的输入复算一致。
完整计算：1 h 均值（合成数据）
以 50 L/min 采样 60 min，采样器给出参比状态（298.15 K，101.325 kPa）采样体积 V₀ = 2.95 m³（8.1.1、10.1）。两张滤膜按 8.3 制备试样；同批浸渍滤膜每两张按 8.4 制备一个实验室空白，共两个（各加 5.00 μg 氟）。测定温度 22.5 ℃。
| F⁻ 含量 (μg) | 电位 E (mV) |
|---|---|
| 5.00 | 189.6 |
| 10.0 | 172.5 |
| 20.0 | 155.2 |
| 50.0 | 132.0 |
| 100 | 114.9 |
| 200 | 97.3 |
| 项目 | 电位 (mV) |
|---|---|
| 试样 E | 160.0 |
| 实验室空白 1 | 187.2 |
| 实验室空白 2 | 188.0 |
- 以 lg m 为横坐标、电位为纵坐标回归（9.1）：Sc = -57.64 mV，Ec = 230.04 mV，r = -0.99999（显示修约）。|r| ≥0.999：符合；温度在 20～25 ℃，斜率在 −58.0±2.0 mV 内（12.3）：符合
- 式(1)：lg m = (E − Ec) ÷ Sc，m = 10^[(160.0 − Ec) ÷ Sc] = 16.413 μg（显示修约）
- 实验室空白（9.3）：测定值减去加入的 5.00 μg，得 0.537 μg、0.363 μg，均低于 1.4 μg（12.4）：符合；平均 m₀ = 0.450 μg（显示修约）
- 式(2)：ρ(F⁻) = (m − m₀) ÷ V₀ = 5.4111 μg/m³（显示修约）
- 1 h 均值、小于 10.0 μg/m³，保留小数点后一位（10.2）：报 5.4 μg/m³
修约：24 h 均值保留两位小数（合成数据）
同一批标准曲线和实验室空白。另一点位以 16.7 L/min 采样 24 h，参比状态采样体积 V₀ = 23.6 m³。
- m = 10^[(170.5 − Ec) ÷ Sc] = 10.790 μg（显示修约）
- ρ(F⁻) = (m − m₀) ÷ 23.6 = 0.43813 μg/m³（显示修约）
- 24 h 均值、小于 10.0 μg/m³，保留小数点后两位（10.2）：报 0.44 μg/m³。同一个数如果是 1 h 均值，只保留一位小数，两种均值的位数规则不同。
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质量控制要求
| 要求 | 条款 |
|---|---|
| 采样前检查校准采样器流量，流量示值误差不超过 ±2%；采样起始到结束流量变化不超过 ±10% | 12.1、12.2 |
| 每批建立新的标准曲线，相关系数 ≥0.999；20～25 ℃时氟离子浓度每改变 10 倍，电位变化应为 −58.0 mV±2.0 mV | 12.3 |
| 每批至少两个实验室空白，空白值低于 1.4 μg；至少一个全程序空白，低于 2.0 μg，否则查找原因、重新采样 | 12.4 |
| 试样测定与标准曲线同时进行，两者温度差不超过 ±2 ℃；溶液温度控制在 15～35 ℃；读数稳定判据为每分钟电位变化小于 0.2 mV | 9.1、9.2 |
| 1 h 均值以 50 L/min 至少采样 45 min；24 h 均值以 16.7 L/min 至少采样 20 h；滤膜密封保存，40 d 内完成分析 | 8.1.1、8.2 |
常见错误
- 实验室空白不扣加入的 5.00 μg。8.4 在实验室空白里加了 0.50 ml（5.00 μg）氟标准使用液，9.3 规定空白氟含量是测定值减去 5.00 μg。不减就把 m₀ 算成 5 μg 以上，结果严重偏低甚至为负。
- 1 h 与 24 h 用同一种位数。10.2 对小于 10.0 μg/m³ 的结果，1 h 均值保留一位小数，24 h 均值保留两位小数。套用同一种格式，报告位数不符合标准。
- 试样与标准曲线温度不一致。9.2 要求试样测定与标准曲线建立同时进行、两者温度之差不超过 ±2 ℃，12.3 要求每批次样品建立新的标准曲线。隔天沿用旧曲线，或试样与标准系列温差超过 2 ℃，都不符合这两条。
- 用标准状态体积。式(2) 的 V₀ 是参比状态（298.15 K，101.325 kPa）体积。习惯性按 273 K 标准状态换算，体积偏小，结果偏高约 9%。
- 使用玻璃器皿。14.3 要求测定过程中避免使用玻璃器皿；7.7、7.8 规定用聚乙烯烧杯和带盖聚乙烯瓶。
- 插电极前就搅拌。9.1 要求插入电极前不要搅拌溶液，以免在电极表面附着气泡、影响测定的准确度；开启搅拌后，待每分钟电位变化小于 0.2 mV 时停止搅拌，静置后再读数。
官方原文
公式、条款与限值以官方原文为准：生态环境部 标准文本页。本页只写要点并注明条款号，不转载标准原文。
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在立方 LIMS 中使用本方法
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编写与核对说明
编写与核对说明：立方 LIMS 依据官方原文编写，公式与条款逐条对照原文核对，计算示例由公式引擎实算；核对日期 2026-11-02。
本页由立方 LIMS 团队编写，正文由 AI（agent）起草，未经持证人员逐页审核；依据 HJ 955-2018，条款号见各处括注。示例为合成数据。标准状态于 2026-11-02 核查。2026-11-02 另做了一轮深度复查：页面上的每条说法逐条对照原文页面核对（已叠加修改单与勘误），每个计算值用独立程序按原文公式复算。发现错误请来电告诉我们。